超临界CO2在聚合反应中应用.pdfVIP

综述 合成树脂＆塑料，2∞4，2i(2)：79 —— 超临界Co：在聚合反应中的应用+ 任杰 田征宇 滕新荣 (同济大学材料科学与工程学院纳米与生物高分子材料研究所．上海．2000921 摘要：对超临界cOz在溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、沉淀聚合、分散聚合等聚台反应中的应用进行了综 述n超临界c0：巳广泛应用于革取和生物T程等方面，由于其作为聚合反应介质具有无毒、无污染的特性．在聚合物 制备中已得到越来越广泛的重视。 关键词：超临界二氧化碳均相聚合非均相聚合扩散系数 鉴于聚合反应所用有机溶剂和后处理的废液 温度的强烈影响，通过慎重选择操作条件可使产 对环境造成的严重污染．人们正试图寻求一种无 物或没有参加反应的反应物得以沉淀析出．得到 毒、无污染的有机溶剂替代品。超临界流体具有一 纯净产物，同时使反应进一步进行，从而提高转化 系列特殊的性质(如无毒、不易燃、有独特的溶解 率m。(3)溶质在超临界流体中的扩散系数要比在 性、易改变的密度、较低的粘度和较高的扩散性 液体中的大，使催化剂表面的毒化物质容易传递 等)．使其成为有机溶剂较为理想的替代品Ⅲ。 出来，同时由于重有机化台物在超临界流体中的 溶解度要比在气相中的大，因而催化剂的焦化和 1超临界C02的性质及对聚台反应的影响 失活现象减少，从而有延长催化剂寿命的效应Ⅲ。 所谓超临界流体是指介于液体和气体之间的 (4)增加压力会使聚合速率增加。提高聚合度和聚 一种状态。在超临界条件下．物质的温度和压力均 合温度上限，改变聚合物的结构，因而提高聚台压 高于其对应的临界温度(r)和临界压力(只)。处于力有利于聚合的进行，可以得到分子量较高的聚 这种状态的物质(如C0：)像稠密状液体，叉呈现合物聃。(5)超临界流体中反应速率随超临界cO， 山非粘性，像气体那样易于压缩，被称为超临界 中的压力而增加，立体选择性也会随着压力和温 流体日。超临界CO，作为聚合反应介质具有许多优 度的改变而发生变化¨珥。(6)超临界流体稀溶液中 点：因为c0：具有相对较低的临界参数(瓦为 的溶剂分子包围在溶质周围．使局部密度显著提 31．18℃，只为7．38MP丑)，所以使其对热敏感的 高，特别在临界点附近的压缩区内更是如此…】。影 香料、药品、极易发生变化的油脂具有吸附性能㈣； 响超临界流体中化学反应速率的因素较多．在许 同时，C0。无毒、不能燃烧、价格低廉，和其他流体 多反应过程中有时很难分清是哪个因素的影响， 相比溶解度相对较大H。 原因是常出现许多因素协同作用㈣。 上世纪70年代后期和80年代初期，人们对 超临界流体有了充分的重视，并出现了有关超临 收稿日期：2003—1l一06。 界流体中化学反应的报道。超l临界流体在化学 修改稿收到日期：2003一12—29。 反应中既可作为反应介质，又可直接参加反应目。 作者简介：任杰．1965年生．剐教授，1991年研究生毕业 于同济大学高分子材料专业，主要从事高分子材料、纳米 超临界CO：可以通过以下不同方式影响聚 材料和生物医用材料的研究工作．已发表文章30采 合：(1)超临界流体有低粘度和高扩散速率，增加 很小的压力可使扩散系数有显著提高，同时降低 edu