高分子中双激子态对外电场的线性响应-复旦大学物理系.PDF

第 48 卷 第 11 期 1999 年 11 月 物 　理 　学 　报 Vol. 48 ,No. 11 ,November ,1999 ( ) 1999/ 48 11 / 211006 ACTA PHYSICA SIN ICA 1999 Chin. Phys. Soc. 高分子中双激子态对外电场的线性响应 赵二海 　姜 　浩 　吴长勤 　徐晓华 　孙 　鑫 ( 复旦大学物理系 ,上海　200433 ; 中国科学院红外物理国家重点实验室,上海　200083) ( ) 1998 年 11 月 19 日收到 　　在外电场中 ,非简并基态共轭高分子中的双激子具有反向极化的奇异特性. 利用响应函 χ 数求得高分子链的双激子态在任意频率下的动态极化率 ( ω) , 并通过求 ω→0 极限, 给出双 χ χ 激子态的静态极化率 , 证实了 确实为负值. 并与激子态和基态作了比较, 分析了分子负 极化率的起因. 考察了响应函数在低频时的行为, 指出激子和双激子的激发浓度增大会导致 材料折射率 n ( ω) 向不同方向变化. PACC : 7150 ; 6320 ; 7870 1 　引 言 自90 年代初发现高分子材料可以实现电致发光[1 ] 以来,人们对高分子中的激子和光 学性质进行了大量研究[2 —5 ] . 因为高分子电致发光是在电场下进行的 ,激子的极化对发 光过程有重要的影响. 文献[6 ,7 ]指出 ,激子和双激子在电场中的极化方向是相反的 ,激子 ( ) 的感应电偶极矩沿电场方向 正极化 ,双激子却具有奇异的极化性质 ,其感应电偶极矩逆 ( ) 电场方向 负极化 ,这似乎违反了库仑定律 ,而且迄今为止 ,还未观察到任何具有负极化 率的分子. 从文献[6 ] 的分析可看出 ,对于基态 ,任何体系的极化率必是正值 ,但是对于某 些特殊的激发态 ,其极化率可以为负值. 这是波函数正交所产生的量子效应 ,这种极化特 ( ) 性可以产生一种新的光致现象 photoinduced phenomenon ———光致极化反转 ,它可以制 成单分子的超快光电开关 ,开关时间约为 200 fs. 在文献[ 6 ] 中 ,先根据微扰论计算高分子 χ 在静场中的电荷分布 P ( x) , 然后确定激子和双激子的电偶极矩, 求得静态极化率 ( ω= χ ) ( ω) 0 . 实际上, 通过响应函数可以直接求得任意频率下的动态极化率 , 这种方法更加普 χ 遍可靠, 并更有利于揭示负极化的原因. 本文用格林函数方法来计算动态极化率 ( ω) , 并用以核实激子和双激子是否具有相反的极化性质. 从本文的结果可以看到, 当 ω→0 时, 用响应函数得到的结果与文献[ 6] 一致, 这进一步证实了双