储氢合金的制备方法与研究进展.ppt

机械合金化法制备Mg2Ni 系储氢合金 在Mg 与Ni 形成的合金体系中存在2 种金属间化合物Mg2Ni 和MgNi2 ,其中MgNi2 不与氢气发生反应,Mg2Ni 在一定条件下 (1. 4MPa 、约200 ℃) 与氢反应生成Mg2NiH4 。 反应方程式: 　Mg2Ni + 2H2 = Mg2NiH4 , H = - 64. 5kJ / mol 反应生成的氢化物中氢含量为3. 6 % ,离解压为0. 1MPa 、离解温度为253 ℃,Mg2Ni 理论电化学容量为999mA ·h/ g 机械合金化概述 基本原理 初始激活 延性颗粒扁平化 脆性颗粒破碎 形成原子化表面 活性化与粉末焊合 合金化 各颗粒间距接近原子级水平 产生大量缺陷 加速固相扩散反应，形成复合粉 合金化结束 合金化过程基本完成或极其缓慢 整个体系处于非平衡化（存在大量缺陷或非晶结构） 微颗粒化和晶化 颗粒细化 非晶晶化 部分结构发生回复 组元间相互不断扩散分布，复合粉发生细化，材料均匀化程度提高 MA材料制备工艺过程 机械合金化球磨装置 搅拌球磨(高能球磨) 振动球磨 行星球磨 滚动 振动 自转+公转 滚动+搅拌 滚动球磨机 球和物料随球磨筒转速不同的三种状态 转速和载荷低 转速和载荷适中 转速快 离心力＞重力，球与筒体一起转动无研磨效果 临界转速 只发生研磨体滑动，粉碎靠筒和球体表面摩擦 泻落状态 抛落状态 粉碎靠球落下时的冲击作用和球与球间的摩擦 离心力 重力 效果最好 机械合金化概述 不同元素的新鲜表面不断暴露，在压力下相互冷焊，形成层间有一定原子结合力的多层结构复合粒子 冷焊→破碎 团聚颗粒释放 颗粒挤压 团聚 球间中心线 挤压(严重塑变) →冷焊→破碎→再挤压 主要特点 （1）工艺条件简单，成本低； （2）操作程序连续可调，且产品晶粒细小； （3）能涵盖熔炼合金化法所形成的合金范围，且对那些不能或很难通过熔炼合金化的系统实现合金化，并能获得常规方法难以获得的非晶合金、金属间化合物、超饱和固溶体等材料； （4）MA法在制备非晶或其它亚稳态材料（如：准 晶相、纳米晶材料、无序金属间化合物等）方面极具特色； （5）可在室温下实现合金化。 机械合金化概述 MA的优点： ①在常温下可以制得一些粉末，扩大了成分范围。 ②可以获得一些常用方法难以得到得材料。 MA的缺点： ①球磨时间和球磨环境等因素对MA过程结果都有影响。 ②样品易氧化，要在氢气等保护气氛环境下进行。 ③球磨工具会对样品产生污染。（球，气氛，过程控制剂） 机械合金化概述 * The high energy mills (excentrical and planetary ball mill or attritor) can also be used for mechanical alloying. * 中南大学材料科学与工程学院 材料科学与工程基础 机械合金化制备技术（1h） HD Attrition Mill In Glove Box １-STDG Attritor 15-SDG Attritor Spex Industries 8000 Shaker Mill and Vial 19 Diameter Ball Mill * 镁基储氢合金制备新方法———氢化燃烧合成法 镁基储氢合金制备新方法 ———氢化燃烧合成法 讲解：刘璐 柳东明 巴志新 韦涛 李李泉 南京工业大学材料科学与工程学院 原理 储氢合金氢化燃烧合成法： (HydridingCombustion Synthesis简称HCS),由日本东北大学八木研究室于1997年首次提出,该法是在Mg2Ni合金燃烧合成法的基础上发展起来的一种镁基储氢合金制备新方法。 它将镁镍混合粉末置于高压氢气中,通过合成)氢化一步法,在低于850K温度下直接获得氢化镁镍合金,方法本身具有省能、节时、设备简单的优点,且产物无需激活处理,储氢量达到316%(质量分数),表现出良好的储氢性能。目前利用HCS法已成功制备出Mg2NiH4、Mg2FeH6和Mg2CoH5二元合金氢化物。 氢化燃烧合成法制备镁镍储氢合金是在高压氢气气氛下,直接从金属Mg、Ni 混合粉末(或压坯) 合成无激活、高活性镁镍氢化物的一种材料合成技术。它充分利用了合成过程中反应物Mg、Ni 和H2 反应本身放出的热量来推动反应的进一步完成,属于自放热反应 氢化燃烧法合成镁镍合金的原理： 固相反应:Mg + H2 = MgH2 , ΔHo = -74.5kJ·mol - 1