二维材料负载型纳米复合催化剂的表界面设计及机理研究无机化学专业论文.docxVIP

中国科学技术大学博士学位论文 中国科学技术大学 博士学位论文 坦丞 万方数据 University University of Science and Technology of China A d issertation for doctor’S deg ree Surface／Interface Design and Mechanism Studies for Hybrid Nanocatalysts Supported on TWo-DimensionaII -UI I l M—ateriaISI 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作 了明确的说明。 作者签名： 构 妻 签字日期： 加，石．p箩·z5 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中 国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内 容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 作者签名：掏壹 导师签名： 蜒 o公开 口保密(——年) 签字日期：至型至：堡垒：垄 签字日期： 加15·og‘25 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 近十年来二维材料的高速发展为发展高活性、选择性和稳定性的催化剂提 供了新的契机。二维材料负载型纳米复合催化剂被广泛开发而应用于光催化、 电催化等解决能源和环境问题的绿色催化反应中。二维材料由于其特殊的结构 优势而对复合催化剂的性能起到了很大的提升作用。同时，在复合催化剂的发 展过程中，表界面的设计对于催化性能的优化作用开始受到重视。但是，合成 技术和催化机理研究的不足往往制约着催化剂表界面设计的发展。 本论文旨在将可控合成、先进表征技术和理论模拟“三位一体”相结合，用 于二维材料负载型纳米复合催化剂的表面和界面的设计，以提高其催化活性、 选择性和稳定性。同时，根据催化剂的性能和表界面之间的构效关系来进一步 研究催化反应的机理。在本论文中，我们通过调节复合催化剂中特定组成单元 的表面参数(包括表面暴露晶面、成分、面积和晶相)来提高催化剂对于某一 特定光催化或者电催化反应的活化能力；通过调控组成单元间的界面结构来提 高界面对于光生电荷的传输和分离能力，以改善复合光催化剂的活性；通过组 成单元中表面和界面的协同控制将“表面极化效应”引入到电催化反应中。所取 得的主要研究成果如下： 1．以二维C3N4纳米片负载的Pd共催化剂为体系，通过调节Pd的暴露晶 面来研究共催化剂的表面晶面对于在水环境中光催化还原C02反应选择性的影 响。我们通过研究发现C3N4纳米片的独特结构保证了光生电子转移到不同Pd 晶面上的效率是相同的。同时，转移到Pd上的电子在{111}晶面上容易发生光 催化还原C02反应，而在Pd{100)晶面上容易发生还原H20产生H2的反应。 通过第一性原理研究发现，这是由于H20和C02分子在不同Pd晶面上吸附和 活化能力的差异导致的。 2．以二维MoS2纳米片负载的ri02催化剂为体系，研究不同晶相的二维 MoS2纳米片作为还原性共催化剂对于光催化分解水产氢活性的影响。我们通过 研究发现1T相的MoS2(1T-MoS2)纳米片能有效地提高Ti02的光催化性能， 而2H相的MoS2(2H—MoS2)却不能。这是由于1T-MoS2纳米片相对于2H．MoS2 具有更高的电荷传输能力。同时，2H．MoS2纳米片产氢的活性位点只位于其边 缘上，而1T-MoS2纳米片的基本面上也具有活性位点，这大大缩短了电子迁移 的距离。高传输速度和短传输距离使得Ti02中产生的电子更容易到达1T-MoS， 的活性位点参与产氢反应。 3．以Cu20和Pd形成的肖特基结为体系，研究不同半导体．金属结构中影 T 万方数据 摘要响Cu20一Pd界面电荷转移的因素。我们发现界面缺陷和缺少电荷传递通道分别 摘要 响Cu20一Pd界面电荷转移的因素。我们发现界面缺陷和缺少电荷传递通道分别 制约着Pd修饰Cu20结构和Pd．Cu20核壳结构中Pd对于Cu20中光生电子．空 穴的分离能力。为了同时解决这两个制约因素，我们设计了新型的半导体．金属 ．石墨烯叠层结构。该结构