杭太俊-药物分析14--维生素类药物的分析.ppt

药物分析 维生素类药物的分析 维生素类药物的分析 维生素类药物的分析方法 维生素A的分析 维生素A的分析 维生素A的分析 维生素A的分析 维生素A的分析 维生素A的分析 维生素A的分析 三、含量测定 三、含量测定 第二节 VitB 第二节 VitB 第二节 VitB 第二节 VitB 第二节 VitB 杂质检查 溶液的澄清度与颜色检查 维生素C长期贮存会被氧化变色,因而应通过此项检查控制其纯度. 铁与铜离子的检查 维生素C中可能存在一些铁与铜离子,因而可以采用标准添加对照法进行检查. 草酸的检查 一般加CaCl2形成草酸钙对测定其浊度. 第二节 VitB 取本品约5mg，加NaOH T.S. 2.5ml溶解后，加铁氰化钾 T.S. 0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2min，放置使分层，上层显强烈的蓝色荧光；加酸使呈酸性，荧光即消失；再加碱使呈碱性，荧光又重现。 方法 第二节 VitB 沉淀反应 维生素B1与碘化汞钾生成淡黄色沉淀[B].H2HgI4 维生素B1与苦酮酸生成扇形白色结晶 维生素B1与碘生成红色沉淀[B].HI.I2 维生素B1与硅钨酸反应生成白色沉淀[B]2.SiO2(OH)2.12WO3.4H2O 氯化物反应 本品是盐酸盐,水溶液呈氯化物的鉴别反应 硫元素反应 红外分光光度法 本品 对照品 对照 第二节 VitB 三、含量测定 非水溶液滴定法 (Non-aqueous Titrimetry) 紫外分光光度法 (UV) 硫色素荧光法 (Thiochrone Fluoremetry) 第二节 VitB 三、含量测定 非水滴定法原理 维生素B1分子中含有两个碱性的已成盐的伯胺和季铵基团,在非水溶液中均可与高氯酸作用,以电位指示终点.根据消耗的高氯酸量即可算出维生素B1的含量. 第二节 VitB 1. Non-aqueous Titrimetry 喹那啶红－亚甲蓝 （紫红→天蓝） 第二节 VitB 紫外分光光度法原理 维生素B1分子中含有共轭双键结构,在紫外区有吸收,根据最大吸收波长处的吸光度即可以计算含量. 第二节 VitB 2. UV 1——0.1M HCl 2——H20 3——H3PO4 buffer 4——alcohol 246 232 255 第二节 VitB 3. Thiochrone Fluoremetry VitB1 铁氰化钾 NaOH 硫色素 异丁醇 荧光 λex-365nm λem-435nm + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 + NaOH + 异丁醇 对照液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 + NaOH + 异丁醇 供试液 S d A b 硫色素荧光法 第三节 VitC 6 1 2 3 4 5 烯二醇结构 共轭 酸性强 酸性弱 ﹡ ﹡ 内酯结构 第三节 VitC 一、主要性质 溶解性 酸性 旋光性 还原性 L-抗坏血酸 (有生物活性) L-二酮古罗糖酸 L-去氢抗坏血酸 无生物活性 第三节 VitC 水解性 糖类性质 50℃ UV 第三节 VitC 二、鉴别 1.与AgNO3反应 2.与2,6-二氯靛酚反应 氧化型 还原型 酸式色 碱式色 3.与氧化剂反应 第三节 VitC 4.与糖类反应 H2O -CO2 戊糖 -3H2O 糠醛 50℃ 蓝色 其它还有薄层色谱法,百分吸收系数法 第四步：求标示量 测定方法 测定含量 单位质量1g对应的效价 效价占单位样品质量的百分比 效价占单位质量的百分比 经过变形可得下式 第四步：求标示量 测定方法 这是因为标示量是以效价的形式存在的 二、第一法——纯度高的VitA acetate 测定方法 合成 Vit A 天然鱼肝油 ① ② λmax应为328nm。 若λmax不在326～329nm之间，则不能用本法测定，改为第二法 ③ 计算 ，选择A A值的选择 测量吸光度 判断 测定方法 A. 若【(Aλ/A328nm)-规定值】≤ (±0.02) —— A328不校正 B. 若【(Aλ/A328nm)-规定值】 有超过 (±0.02)者 A328(校正)=3.52(2A328-A316-A340) A328不校正 ? A=A328校正 ? 第二法 ? 测定方法 三、第二法——VitA alcohol 皂化法 6/7法 ① 样品前处理 酯 乙醚提取VA醇，洗涤，过滤 异丙醇溶解残渣 在 300，310，325，334nm处分别测Ai ② λmax应为325nm。 若λmax不在323～327nm之间，则供试品中杂质含量过高，改为色谱法将未皂化部分纯化后进行测定。 ③ 计算 ，选择A 测定方法 A. 若(A300/A325)≤ 0.73 A325不校正 ? A=A325校正