导电玻璃基体聚邻苯二胺膜的制备与表征-中国聚合物网.PDF

导电玻璃基体聚邻苯二胺膜的制备与表征 张修华 王世敏 马文涯 湖北大学化学与材料科学学院 武汉 430062 摘要：研究了阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（DBS ）胶束体系对邻苯二胺 电聚合的影响。结果表明：胶束在电极表面的定向及增溶作用能催化邻苯二胺的 电聚合反应，使其氧化电位负移，减少膜的降解，提高了膜的稳定性。 关键词：导电玻璃 邻苯二胺 十二烷基苯磺酸钠 循环伏安 表面活性剂是一种双亲分子，它一般是由非极性的疏水碳氢链部分和极性 的亲水基团构成。当浓度大于其临界胶束浓度（CMC ）时，便在溶液中形成胶 束；该胶束能增溶有机分子，并在胶束的微环境中催化某些生物、化学反应， 在导电聚合物研究方面，阴离子表面活性剂的存在有利于提高聚吡咯、聚苯胺 1, 2 的电导及增强膜的活性和链的有序性 。 利用电化学方法聚合而成的导电聚合物具有优良的导电性能。它可以被掺 杂成不同的半导体类型，而且，本身具有网孔，可以传输离子。另外，它还有 价格便宜、易于制备和环境稳定性好的优点。因此，在研制全固态太阳能电池 方面, 导电聚合物有着很好的实用价值。到目前为止, 利用导电聚合物作敏化剂3, 4 5, 6 和空穴传输材料 的报道屡见不鲜。 聚苯胺导电聚合物是新型电极材料, 它们具有电催化、电变色和pH 功能等 特性, 而聚苯胺衍生物比聚苯胺能提供更多的再修饰基因, 对开发新的导电聚合 物材料有特殊意义。因此近十年来, 引起许多化学工作者的重视。但聚合膜的形 成和性质与电极和电解液的种类、pH 、电聚合方式, 电位等条件密切相关。为 深入研究聚苯胺衍生物的制备和性质, 本文采用循环伏安法, 利用胶束在电极表 面的定向及增溶作用，于阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（DBS ）胶束体 系中，在氧化铟锡导电玻璃上制得了聚邻苯二胺薄膜（PODP ）, 并对其聚合机 理和性质作了初步探讨。该导电聚合物有望用于太阳能电池空穴传输材料和敏 化剂。 一、实验部分 1.1 仪器和试剂 邻苯二胺（OPD ）为分析纯试剂，使用前在水中两次重结晶提纯。其它试剂 均为分析纯试剂，使用前未经进一步提纯。溶液测试前用高纯氮除氧，所有实验 均在室温和氮气饱和下进行。 CHI625A 电化学系统（CHI 公司，美国），超声波清洗仪(BRANSON 2000 ，美国) ； Lambda 17 紫外-可见分光光度计(Perkin Elmer 公司，美国) ；原 子力显微镜(DIIIA，DI 公司，美国) 1.2 实验方法 实验采用常规三电极体系，经超声清洗干净的导电玻璃为工作电极，铂丝电 极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极。在 0.1 mol/L ODP、0.1 mol/L H2SO4 电 解池中，加入一定量的 SBDS 后于-0.5 ~1.1 V 电位区间进行循环伏安扫描聚合。 循环一定周数后，取出依次用0.1 mol/L H SO 及蒸馏水冲洗，去除粘附的邻苯二 2 4 胺及其低聚物后，晾干备用。 二、结果与讨论 2.1 邻苯二胺的循环伏安聚合 图1所示为0.01 mol/L OPD于0.01 mol/L SDBS、0.1 mol/L H SO 溶液中在 2 4 导电玻璃上的电聚合曲线。当电位从-0.10 V 正向扫描时，首先在-0.175V附近出 现一个氧化峰(O2) 。随着扫描电位的正移，出现邻苯二胺的起始氧化电位约为 0.4 V ，在0.8 V 附近出现较大的氧化电流峰(O ) ，这是ODB 氧化生成阳离子基 1 所致 。负向扫描在0.5 V 附近观察到相对应的还原峰（R1 ），在-0.25V附近出现 一个还原峰。进一步正向电位扫描约在-0.1 V 出现一个氧化峰(O2) 。在第二次扫 描中，O