钒基纳米材料或纳米复合材料用作锂电池正极材料的性能研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

确的说明。作 确的说明。 作 ：连堕嗍型年』月羔日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论 文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或 部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授 权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全 文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。 作者签名： 备期：趔年—L月上E1日期：趔年—生月上 I I 中南大学博士学位论文 中南大学博士学位论文 摘要 摘要 本论文的研究目标是合成电化学性能优异的锂电池正极材料。 通过纳米技术制得的钒一基纳米颗粒或纳米复合材料，具有杰出的电 化学性能：如高比容量、良好的循环稳定性和倍率性能等。本论文 的研究工作主要围绕以下3个部分展开：(I)V205／炭纳米复合材料和 V205纳米颗粒的合成及其电化学性能测试；(II)棒状和层状LiV308 纳米颗粒的合成及其电化学性能测试；(III)Li3V2(P04)3／炭纳米复合 材料和Li3V2(P04)3纳米带的合成表征及其电化学性能测试。通过以 上研究，获得以下主要结论： (1)V205电化学沉积到多孔炭骨架表面，可成功合成V205nH20． 多孔炭(carbon cryogel)复合材料。该材料比V205薄膜电极比放电容 量更高，循环稳定性更好。在100 mA g-1的电流密度下放电，纳米 复合材料可获得280 mAh g-1的比放电容量。在不同的电流密度下测 试，该材料都具有很好的循环稳定性。这说明本论文报道的 V20s-nH20．多孔炭复合材料具有更好的嵌锂性能。 (2)V205和草酸反应得到VOC204·nH20前驱体，热分解可制得 V205纳米颗粒。合成的纳米棒状颗粒形貌均匀，颗粒之间有较大空 隙。电化学测试结果表明V205纳米电极材料具有相当于商业化的 V205微米颗粒3倍的比放电容量。通过调节导电炭在电极制备过程 中的含量和原始反应试剂的摩尔比，V205电极材料的电化学性能可 得到优化。在C／2放电，棒状V205纳米材料可得到270 mAh g-1比 放电容量，并呈现出良好的循环稳定性，单周容量损失仅为 0．32％。即使在4 C放电(完成一次放电1／4小时)，仍然能够得到 198 mAh g-1的比放电容量。 (3)研究了无模板辅助、低温合成的LiV308棒状纳米颗粒的电 化学性能。低温合成的纳米棒直径在30 nm到150 nill之间。TEM 分析结果揭示了纳米棒结构内部有堆叠的缺陷。在100 mA gJ和1 A g-‘电流密度下放电时，该电极材料分别可获得320 mAh g-1和239 mAh g-1的比放电容量，单周容量损失仅为0．23％，非常稳定。该比 放电容量是传统高温方法合成的LiV308材料的2~3倍，倍率性能在 己报道的LiV308电极材料中也是最好的。该杰出的电化学性能归因 于纳米尺寸的直径和纳米棒的内部结构缺陷。 中南大学博士学位论文 中南大学博士学位论文 摘要 (4)首次合成了层片形貌的LiV308纳米颗粒，并测试了其电化 学性能。将聚乙二醇作为结构改变剂加入到前驱体溶液中，可得到 纳米片形貌的LiV308。该方法得到LiV308晶体材料具有非常优越的 循环稳定性和比放电容量。在100 mA g-1的电流密度下放电，其比 放电容量可达到260 mAh g-1，并且保持100％的容量。该杰出的电 化学性能归因于LiV308新颖的纳米片形貌。 (5)将Li3V2(P04)3的前驱体溶液渗入到炭多孔结构中，高温煅 烧可制得Li3V2(P04)3／C纳米复合材料。合成的Li3V2(P04)3纳米颗粒 直径50 nm．在多孔炭基体中分布均匀。在3．4．3 V电压范围内，lC 倍率放电下，复合材料的可逆比容量为122 mAh g-1。即使在32 C高 倍率放电时，仍然可获得83 mAh g-1的比放电容量。该倍率性能对 Li3V2(P04)3材料来说是最好的。其杰出的电化学性能是因为多孔炭 在合成过程中很好地限制了Li3V2(P04)3纳米颗粒的长大，与活性材 料接触紧密也提高了材料的导电性。 (6)结合固相反应和自组装的优势，在熔融的有机气氛中通过 单步固相反应成功地合成了独特纳米带形貌的Li3V2(P04)3。该纳米 带厚度大约为50 nm，宽度为200 nm。纳米带沿着不同方向生长， 使得整个电极材料形成多孔的结构。在3．0和4．3 V的电压范围内， 即使以1 C的倍率放电， Li3V2(P04)3纳米带正极材料仍然可获得 131 mAh g-1的比放电容量(非常接近132 mAh g-1的理论容量)，同时 该材料也具有很好的循环稳定性。