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基于间位双官能团化芳香配体的金属有机骨架材料的合成结构及性质分析化学工程专业论文
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复 旦
复 旦 大 学 硕 士 学 位 论 文 摘 要
摘 要
金 属 一有 机 骨 架 晶体 材 料 通 常 是 指 小 分 子 配 体 与 金 属 离 子 通 过 自组 装 过 程 形 成 的 具 有 无 限规 整 结 构 的配 位 聚 合 物 。与 通 常情 况 下 的 无 机 材 料 相 比 ,它 们 在 合 成 时 条 件 更 温 和 ,且 比较 易 于 调 控 结 构 。以 晶体 工 程 学 理 论 为 指 导 选 择 不 同 的 配 体 、金 属 ,在 合 适 的 投 料 比 、模 板 剂 、溶 剂 和 投 料 方 式 下 ,可 以 获 得 不 同 结 构 的 金 属 一有 机 骨 架 晶 体 材 料 。
本 论 文 致 力 于 采 用 间 位 双 官 能 团 化 芳 香 配 体 ( 5一R 一1,3 一苯 二 甲酸 (R = 砒 咯 烷 基 或 呱 咙 基 )、间 磷 酸 基 苯 甲酸 ) 构 筑 金 属 一有 机 骨 架 晶 体 材 料 ,并 对 其 结 构 和 性 质 进 行 讨 论 和 研 究 。通 过 建 立 不 同 的反 应 体 系 ,我 们 成 功 得 到 了 6 个 高 维 度 配 位 聚 合 物 , 通 过 X 一射 线 单 晶 衍 射 结 构 分 析 和 元 素 分 析 (E A ), 粉 末 X 一射 线 衍 射 (P X R I) ) 表 征 其 相 对 纯 度 , 并 对 部 分 配 位 聚 合 物 进 行 了 红 外 (IR ) 和 热 重 分 析 (T G A ) 等 相 关 表 征 以及 气 体 吸 附 性 质 的研 究 。
论 文 主 要 分 三 个 部 分 :
一 、以金 属 锌 离 子 为 金 属 中 心 ,以 5一( 1一砒 咯 烷 基 ) 一1,3一苯 二 甲酸 (H Zp yb d c )
或 5 一(l 一呱 陡 基 ) 一1,3一苯 二 甲酸 (H Zp ib d c ) 为 有 机 配 体 得 到 了 两 个 具 有 三 维 结 构
的 配 位 聚 合 物 : {Z n (p yb d e)}。(Y M 一1),{Z n (Pib de)}。(Y M 一2),x 一射 线 单 晶 衍 射 分 析 表 明 ,Y M 一1 是 一 个 具 有 一 维 空 腔 的 三 维 骨 架 结 构 ,因 此 我 们 对 其 气 体 吸 附 性 质 进 行 了研 究 。Y M 一2 的 拓 扑 结 构 和 Y M 一1 相 同 , 属 于 异 质 同 晶 。另 外 ,我 们 通 过 控 制 变 量 法 研 究 不 同 金 属 盐 、温 度 、 溶 剂 体 系 对 反 应 产 物 的 影 响 。
二 、 以金 属 锌 离 子 为 金 属 中心 ,5一( 1一毗 咯 烷 基 ) 一1,3一苯 二 甲酸 和 4 ,4 ’一联 毗 咤 作 为 混 合 配 体 , 得 到 了 一 个 二 维 配 位 聚 合 物
{fZ n (Pyb d e)(b p y )(H ZO )]·0 .5 (C H 3O C H 3)·2 (H ZO )}。(Y M 一3 ),X 一射 线 单 晶 衍 射 分 析 表 明 , 这 个 配 合 物 是 二 维 格 子 状 , 通 过 层 与 层 之 间 的 7L’’·二 相 互 作 用 构 筑 出 = 维 网 络 结 构 。另 外 , 我 们 还 进 一 步 研 究 了不 同 的 辅 助 配 体 对 终 产 物 结 构 的 影 响 。
三 、 以金 属 锌 离 子 或 铜 离 子 为 金 属 中 心 , 以 间 麟 酸 基 苯 甲酸 (m 一H 3p b c ) 为
有 机 配 体 , 得 到 了 三 个 具 有 三 维 结 构 的 配 位 聚 合 物 ,它 们 的 化 学 式 分 别 为 :
{[Z n 3印b e)2]·2 (H ZO )}。 (Y M 一4 ) , {Z 娜(m 一p b e)2(O H )2(H ZO )3}。 (Y M 一5 )
{[C u ,.5(m pbe)。.5(H ZO )。石]·1.SH ZO }。(Y M 一6)。 通 过 X 一射 线 单 晶 衍 射 对 它 们 进 行 了
复
复 旦 大 学 硕 士
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