ph敏感超支化聚缩醛的合成表征及应用高分子化学与物理专业论文.docxVIP

浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 摘要 摘要 目前，通过各种各样功能化聚合物来构建刺激响应性材料的方法，吸引了研 究者的目光。其中，pn敏感性超支化聚合物以其独特的结构与性质，受到了越 来越多的关注。然而，大部分pH敏感性超支化分子中，pH敏感性化学键都位 于结构末端，如果将pH敏感性化学键用于超支化分子骨架的合成，可以很大程 度上提高超支化分子对于pH刺激的响应性。 本文通过AB2型聚合单体4-(2．羟基乙氧基)苯甲醛二甲缩醛与B2型核分子 苯甲醛二甲缩醛的缩醛转移聚合反应，反应过程中不断排出低沸点的醇，合成了 具核、骨架可水解的超支化聚缩醛(瑚BPAs)。实验表明，HBPAs的分子量，多 分散性和聚合度随着核比例的改变发生明显的变化。增加核比例，聚合物的分子 量，多分散性和聚合度均降低。HBPAs在弱酸性条件下，骨架发生水解，生成 4．(2．羟基乙氧基)．苯甲醛。研究发现，核比例对于聚合物降解速率有明显的影响， 增加核比例，聚合物的降解速率加快。这表明，通过加入核分子，可以在一定程 度上调控超支化聚缩醛的结构与性能。 将pH敏感性与人造材料相结合，在诸如医学诊断、治疗等领域有着独特的 应用，同时，在酶与蛋白质等生物技术方面也有着用武之地。聚乳酸(PLA)微球 和聚乳酸．羟基乙酸共聚物(PLGA)微球具有良好的生物可降解性和生物相容性， 超支化聚缩醛分子具有良好的pH敏感性。二者共混形成的微球，以PLA为微 球的主体，其中均匀分布着超支化聚缩醛分子，在中性环境中，微球表面是光滑 的，而在酸性环境中，超支化聚缩醛水解，微球表面形成多孔结构。这种由pH 引发的致孔效应，可以用于药物的控制释放领域。 关键词：超支化聚缩醛，pH敏感性，共混徼球，多孔结构 万方数据 浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 Abstract Abstract In recent years，considerable efforts have been dedicated to cons仃uctir培 stimuli。sensitive materials via various functional polymers in response to specific chemical or physical stimuli．More and more attentions have been paid to pH—sensitive hyperbranced polymers due to their unique structures and smart properties．Despite the progress in creating such pH-sensitive materials，the pn。sensitive bonds were mostly fixed at the terminal fragment of functional hyperbranched polymers． In this work，core-containing backbone hydrolysable hyperbranched polyacetals (HBPAs)were synthesized via the transacetalization polymerization process between a ABE type monomer(2-(4-(dimethoxymethyl)phenoxy)ethan01)and a BE type core (benzaldehyde dimethyl acetal)，by continuously removing the alcohol with lower boiling point，the reaction moves toward the direction of polymerization．The molecular weight and polydispersity could be modulated by varying the core feed ratio，Higher core feed ratio led to lower molecular weight and polydispersity．Under weak acidic conditions，the backbone of th