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有机波谱分析 授课教师：李秋荣 目录 前言 紫外光谱 红外光谱 核磁共振谱（H谱） 核磁共振谱（13C谱） 质谱 前言 现代物理实验方法可弥补化学方法的不足，物理实验方法可用微量样品，如质谱通常只用几微克，甚至更少的样品便可给出一张满意的质谱图，在较短时间内，正确的检定有机化合物的结构。现在现代物理实验方法已成为研究有机化学不可缺少的工具，应用化学反应来确定分子结构，已沦为辅助手段。 本课主要对紫外光谱（Ultraviolet Spectroscopy,简称UV）,红外光谱(Infrared Spectroscopy,简称IR)，核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,简称NMR)和质谱(Mass Spectroscopy,简称MS)作一介绍。 电磁波谱的一般概念 电磁波谱包括了一个极广阔的区域。从波长只有千万分之一纳米的宇宙线到波长用米,甚至千米计的无线电波都包括在内。 ??? 所有这些波都有相同的速度（３*1010cm/s），根据公式： 1.频率：ν＝c/λ ν:频率，单位Hz；λ：波长，单位cm；c：速度，３＊１０10cm/s 波长愈短，频率愈高． 光波波长的单位很多，其换算关系为： 1nm=10-7cm=10-3μm 频率的表示法： ⑴一种表示法为Hz, 如波长为３００nm的光，它的频率为ν＝c/λ=(3*1010cm/s)/(300*10-7cm)=1015 s-1 ?? ⑵一种表示法是用波数． 就是在１cm长度内波的数目．如用波数表示，则在１cm内波长为３００nm的光的波数为： １／（３００＊１０－７）＝３３３３３cm-1 就是３００nm波长的光的波数为３３３３３cm-1. 2.电磁辐射能 电磁辐射是一种能量，当分子吸收辐射，就获得能量．获得多少能量决定于辐射的频率． △E＝hν ???? ΔE＝获得的能量；h＝planck常数，6.626*10-34J.S ? 频率愈高，获得的能量愈大。 3.分子吸收光谱的分类 分子中有原子与电子。原子、电子都是运动着的物质，都具有能量。在一定的条件下，整个分子有一定的运动状态，具有一定的能量，即是电子运动、原子间的振动、分子转动能量的总和。 E分子=E电子 +E振动 +E转动 ???? （或E总 =Ee +Ev +Er ） ?? 当分子吸收一个具有一定能量的光子时，分子就由较低的能级E1跃迁到较高的能级E2，被吸收光子的能量必须与分子跃迁前后的能级差恰好相等，否则不能被吸收，它们是量子化的。 Δ E分子= E２- E１ = E光子 = hν 　上述分子中这三种能级，以转动能级差最小（约在０．0５－１０－４ev）分子的振动能差约在１－０．０５ev之间，分子外层电子跃迁的能级差约为２０－１ev。 紫外和可见光吸收光谱 一、紫外光谱的基本原理 1、紫外光谱的产生 在紫外光谱中，波长单位用纳米（nm）表示。紫外光的波长范围是100-400nm，它分为两个区段。波长在100-200nm称为远紫外区，这种波长能够被空气中的氮、氧、二氧化碳和水所吸收，因此只能在真空中进行研究工作，故这个区域的吸收光谱称真空紫外，由于技术要求很高，目前在有机化学中用途很大。波长在200-400nm称为近紫外区，一般的紫外光谱是这一区域的吸收光谱。波长在400-800nm范围的称为可见光谱。常用的分光光度计一般包括紫外及可见两部分，波长在200-800nm（200-1000nm）。 分子内部的运动有转动、振动和电子运动，因此分子具有转动能级、振动能级和电子能级。通常，分子处于低能量的基态，从外界吸收能量后，能引起分子能级的跃迁。电子能级的跃迁所需能量最大，大致在1-20eV（电子伏特）之间。根据量子理论，电磁辐射的能量E、频率、波长λ符合下面的关系式 （1） 式中h是普朗克常数，为6.624*10-34 J·s=4.136*10-15 eV·s；c是光速，为2.998*1010cm·s-1。应用该公式可以计算出电子跃迁时吸收光的波长。例如某电子跃迁需要3 eV的能量，它需要吸收波长多少nm的光呢？ 2、电子跃迁的类型 有机化合物分子中主要有三种价电子：形成单键的σ电子、形成双键的π电子、未成键的孤对电子，也称n电子。基态时，σ电子和π电子分别处在σ成键轨道和π成键轨道上，n电子处于非键轨道上。仅从能量的角度看，处于低能态的电子吸收合适的能量后，都可以跃迁到任一个较高能级的反键轨道上。跃迁的情况如图1所示： 图1 各种电子跃迁的相对能量 二、紫外光谱图的表示