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与HCl反应主要产物是什么？写出反应历程。 酸性KMnO4氧化烯烃的简单记忆法： 催化加氢反应的意义 实验室制备纯烷烃 工业上利用此反应可使粗汽油中的少量烯烃(易氧化、聚合)还原为烷烃，提高油品质量。 根据被吸收的氢气的体积，测定分子中双键或三键的数目。 烯烃的化学性质 1） 亲电加成反应 HX、H2SO4、H2O/H+、X2、XOH（X2/H2O或OH-） 2）自由基加成（过氧化效应） 3） 硼氢化-氧化反应 4） α-H 的反应（卤代反应、氧化反应） 5）氧化反应 6）催化加氢 反应条件、反应机理、区位选择性、立体化学、应用等 烯烃的氧化反应是制备邻二醇最重要的方法，可以根据产物顺反构型的要求选择不同的试剂来控制反应的立体化学。 3）烯烃氧化成酮或酸（强氧化剂氧化） 产物中没有醛，全部被氧化成了酸或酮 中间烯烃 链端烯烃 合成上有意义的应用 二酮、二酸 或酮酸 4)烯烃氧化成酮或醛（臭氧氧化） 用 Zn还原，避免过氧化氢将化生成醛进一步氧化为酸的副反应 臭氧氧化烯烃的应用 有机分析上用于分析烯烃的结构 通过产物推测烯烃结构 合成上用于制备醛 从产物推出原来的烯烃的结构举例 例1： 例2：某烯烃臭氧化得到如下产物，试推测该烯烃的结构 烯烃氧化的主要类型 酮、酸 酮、醛 邻二醇 环氧化物 （七）烯烃的还原（催化加氢） 放热反应，反应的活化能比较大，需在催化剂（Pt、Pd、Ni等）作用下，降低反应的活化能。 烯烃加氢生成烷烃，这是制备烷烃的一个方法。 实验室常用催化剂: 催化氢化机理 催化剂作用： 降低反应的活化能。 烯烃双键同时加氢 势能 进程 无催化剂 有催化剂 （可能多步骤） 过渡金属 催化剂 氢气吸附在催化剂表面 顺式加成产物 催化氢化的立体化学 ——主要顺式加氢（立体有择反应） 选择性还原 烯烃双键上的取代基越少，氢化反应速度越快，这与空间位阻有关 双键碳原子连接的烷基越多，烯烃的氢化热就越低，相应的烯烃稳定性就越高。 稳定性比较：顺式烯烃 反式烯烃； 末端烯烃 双键在中间的烯烃 烯烃的氢化热与稳定性 * 4.4.1 烯烃的亲电加成反应 （1）与HX的加成（马氏规则） （2）与硫酸的反应-间接水合 (3) 烯烃加水-直接水合 都是离子型+的反应 （4）加卤素（溴翁离子） （5）烯烃与HO-X加成 回 顾 课前习题： 4.4.2 烯烃的自由基加成反应 ------ 过氧化物效应 符合马氏规则 提示：加 HCl 和 HI 无过氧化效应 过氧化效应 链引发 链传递 1） 反应历程 链终止 自由基的相对稳定性： 3o 2o 1o 2）自由基的稳定性 ∴CH2=CHCH3与HBr的自由基加成产物以CH3CH2CH2Br居多。 碳采取sp2杂化；未成对电子有强烈获取电子的倾向 3）自由基与碳正离子的稳定性比较 自由基的稳定性比较 碳正离子 烯烃和溴化氢的自由基加成产物反马氏规则的解释： （亲电加成倾向于生成更稳定的碳正离子） 自由基加成总是倾向于获得更稳定的烷基自由基。 4）注意两点： ① 过氧化物或光照 ② 只有HBr可以反应 FH HCl HBr HI 键离解能 135 103 87 71 H-I键能小, 可生成自由基，但I自由基活性差，易自身生成I2,形成的C-I键弱，反应活化能高，吸热，链的传递困难。 H-F、H-Cl键能大，不易断开形成卤素自由基。 1）硼烷 BH3中B原子的外层只有6个价电子，有一个空轨道，缺电子，Lewis 酸，可接受一对电子。是亲电试剂 烯烃与硼氢化物进行的加成反应称为硼氢化反应 乙硼烷（B2H6）是甲硼烷的二聚体，有毒，能自燃。 4.4.3 硼氢化反应------制伯醇 2) 硼氢化--氧化反应 (CH3 CH2CH2)3B THF H2O2, HO-, H2O 3 CH3 CH2CH2OH 三烷基硼 硼氢化反应：烯烃与硼烷作用生成烷基硼的反应 烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。 CH3CH=CH2 + BH3 (CH3 CH2CH2)3B 首先，烯烃(有π电子) 与硼烷(缺电子)反应生成一、二、三烷基硼： 3）反应步骤 其次，烷基硼在碱性条件下与过氧化氢反应，羟基取代硼原子得伯醇。 4）反应历程：一步协同反应 特点：顺式加成