第二章西南林业大学柴希娟胶体及表面化学.pptVIP

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第二章 纯液体的表面性质 2.1 液体的表面张力和表面自由能 1)表面分子的受力情况 2)表面活性与Traube规则 3)表面张力等温线 4)影响表面张力的因素 2.2 弯曲液面的现象 1)弯曲液面下的附加压力 2)Gibbs界面划分原则 2.3 表面张力的测定方法 1)吸附量Gibbs公式 2)Guggenheim法 3)Gibbs公式验证(刮皮实验) 第一节 表面张力和表面自由能 1、表面层分子的受力情况 表面分子受到被拉入体相的作用力。这种力会产生两种效果: ①从力的效应来看:使得表面层的分子有向液体内部迁移的趋势; ②从能量上看,要将液体内部的分子移到表面层,就需要对它做功。因此,表面层的分子与液体内部的分子相比具有额外的势能。这种势能只有分子处在表面时才有。 倘若界面不是气/波而是液/液的,例如两种互不混溶的液体之间的界面,由于在界面上的分子受两边的吸引也不一样,上面所说的情况依然成立,即也有界面张力或界面自由能。 2、表面张力 2、表面张力 2、表面张力 2、表面张力 故 是使液体增加单位表面时所需要作的可逆功,同时也是恒温恒压下增加单位表面积时体系Gibbs自由能的增量,称其为比表面自由能,简称表面自由能。国际通用单位为: 、 3、表面自由能 4、影响表面张力的因素 4、影响表面张力的因素 第二节 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 第二节 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 1、弯曲表面下的附加压力 1、弯曲表面下的附加压力 1、弯曲表面下的附加压力 2、Young-Laplace(杨-拉普拉斯)公式 2、Young-Laplace(杨-拉普拉斯)公式 2、Young-Laplace(杨-拉普拉斯)公式 2、Young-Laplace(杨-拉普拉斯)公式 2、Young-Laplace公式特殊式的推导 2、Young-Laplace公式特殊式的推导 2、Young-Laplace公式特殊式的推导 3、附加压力与毛细管中液面高度的关系 3、附加压力与毛细管中液面高度的关系 4、弯曲表面上的饱和蒸汽压 4、弯曲表面上的饱和蒸汽压——Kelvin公式 4、弯曲表面上的饱和蒸汽压——Kelvin公式 4、弯曲表面上的饱和蒸汽压——Kelvin公式 4、弯曲表面上的饱和蒸汽压——Kelvin公式 4、弯曲表面上的饱和蒸汽压——Kelvin公式 4、弯曲表面上的饱和蒸汽压——Kelvin公式 5、亚稳状态及新相的生成 5、亚稳状态及新相的生成 5、亚稳状态及新相的生成 5、亚稳状态及新相的生成 5、亚稳状态及新相的生成 第三节 液体表面张力的测定方法 表面张力的测定方法 表面张力的测定方法 本章重点 掌握液体表面分子的受力情况; 掌握表面张力与表面自有能的异同; 掌握并会应用Young-Laplace公式; 掌握并会应用Kelvin公式; 1805年Young-Laplace导出了附加压力与曲率半径之间的关系式: 特殊式(对球面): 根据数学上规定,凸面的曲率半径取正值,凹面的曲率半径取负值。所以,凸面的附加压力指向液体,凹面的附加压力指向气体,即附加压力总是指向球面的球心。 一般式: y 1. 在任意弯曲液面上取小矩形 ABCD(红色面),其面积为xy。 径分别为 和 。 2. 作曲面的两个相互垂直的正 截面,交线Oz为O点的法线。 3. 令曲面沿法线方向移动dz ,使曲面扩大到A’B’C’D’(蓝色面),则x与y各增加dx和dy 。 y+dy 任意弯曲的液面扩大时所做功的分析 曲面边缘AB和BC弧的曲率半 5. 增加dA面积所作的功与克服附加压力ps 增加dV所作的功应该相等,即: 4. 移动后曲面面积增加dA和dV为: y y+dy 任意弯曲的液面扩大时所做功的分析 6. 根据相似三角形原理可得: 7. 将dx,dy代入(A)式得: 8. 如果是球面, y y+dy 任意弯曲的液面扩大时所做功的分析 2、Young-Laplace公式一般式的推导 y y+dy 任意弯曲的液面扩大时所做功的分析 (1)在毛细管内充满液体,管端有半径为R’ 的球状液滴与之平衡。 外压为 p0 ,附加压力为 ps ,液滴所受总压为: p0 + ps 2.对活塞稍加压力,将毛细管内液体压出少许,使液滴体积增加dV,相应地其表面积增加dA。克服附加压力ps环境所作的功与可逆增加

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