酚醛型吸附树脂的合成及其吸附性能的研究高分子化学与物理专业论文.docxVIP

中文摘要常规树脂对含有氢键受体的中药有效成分吸附能力有限，而酚羟基是一个很好 中文摘要 常规树脂对含有氢键受体的中药有效成分吸附能力有限，而酚羟基是一个很好 的氢键给体易与含有上述氢键受体的中药有效成分形成氢键，因此制备含酚羟基的 吸附树脂，并研究它们在水体系(或非水体系)中的吸附规律，对易溶于水(或难 溶于水)的中药有效成分的分离具有重要的现实意义。采用共聚法制备含酚羟基吸 附树脂，反应步骤多，树脂含酚羟基的数量较少，对含有氢键受体的有机物吸附能 力有限。而利用酚和醛通过缩聚方法制各酚醛型吸附树脂，方法简单，含酚羟基的 数量较多，对氢键受体有机物的吸附能力较强，将酚醛型吸附树脂用于水体系(或 非水体系)中，必将为天然产物(或难溶于水的天然产物)的吸附分离开拓一条新 的途径。 目前国内外有关大孔酚醛型吸附树脂合成和吸附性能的研究鲜见报道。而将其 用于中药提纯与分离方面的研究基本处于空白，酚醛型吸附树脂由于含有较多较强 极性基团酚羟基一OH，导致其吸附有机物的主要机理为氢键吸附机理，而有关酚醛 型吸附树脂在这一方面的研究也未见报道。本论文重点研究酚醛型吸附树脂的合成 及表征，在此基础上，选择几种典型酚醛型吸附树脂(JDW一1，mw一2，JDW一3， Duolite S-761)，进一步研究吸附树腊对几种模型化合物和几种天然产物的吸附及洗 脱性能，以检验酚醛型吸附树脂用于天然产物提取分离的可能性。 将苯酚、问苯二酚、邻苯二酚、间苯三酚与甲醛水溶液或多聚甲醛在酸性催化 剂存在下，采用溶液缩聚法或反相悬浮法合成一系列不同酚醛型吸附树脂。研究表 明：乙二醇作致孔剂得到的吸附树脂，吸附性能优于一元醇作致孔剂得到的树脂； 反相悬浮法合成的球状树脂，吸附性能优于溶液缩聚法合成的无定型树脂；树脂的 比表面、含水量和酚羟基含量对树脂的吸附性能都有影响，但对酚醛型吸附树脂来 说，含水量越高，树脂的吸附性能越好；红外分析证实合成树脂为酚醛型吸附树 脂；SEM表明合成的酚醛型吸附树脂的表面具有多孔性，孔径的大小主要分布于 30～600 nm的范围内，为大孔酚醛型吸附树脂。在热力学方面，酚醛型吸附树脂对 苯甲酸乙酯和邻苯二甲酸二乙酯(非水体系)、茶碱、咖啡因、VBl2(水体系)吸 附自由能均为负值，说明吸附为自发过程，酚醛型吸附树脂易吸附这些物质。 吡啶、苯胺及其衍生物(水体系或非水体系)、苯甲酸乙酯和邻苯二甲酸二乙 酯(非水体系)、茶碱、咖啡因、VBl2(水体系)在酚醛型树脂上的平衡吸附数据 较好地符合Langmuir方程，属单分子层吸附。 酚醛型吸附树脂在非水体系中对邻苯二甲酸二乙酯的吸附量远大于其对苯甲酸 乙酯的吸附量，和分别是1．147和0．063(mg adsorbed／g)／(mg dissolved／L)，分离因 子n较大，其值为18．2，热力学研究表明为氢键吸附机理。以上研究结果表明，根 据酯基数目的不同，利用酚醛型吸附树脂在非水体系中从天然产物中提取分离内酯 类(如银杏内酯A，B和白果内酯)或酯类中药有效成分完全有可能。 由于酚醛型吸附树脂中存在大量的酚羟基，其吸附性能受介质的pH值影响较 大，在考察的pH值范围内，酚醛型吸附树脂对吡啶、茶碱、咖啡因的吸附量随pH 值的增加而增大，而其对VBl2吸附量却是减少的，这一实验结果说明，在提取这些 成分时，可以利用无机酸来调节介质酸度，从而实现提取分离的目标。 水体系中，不同方法合成的酚醛型吸附树脂对茶碱、咖啡因、VBt2吸刚量的顺 水体系中，不同方法合成的酚醛型吸附树脂对茶碱、咖啡因、VBt2吸刚量的顺 序为JDw．1JDW．2DuoliteS．761。其中JDW．1对茶碱、咖啡因、VBl2的静态饱和 吸附量分别高达204、256、84mg／g干树脂，分别是Duolite S-76i的4 5、2 1、2 6 倍，明显优于Duoiite S-761。说明采用反相悬浮缩聚法合成球状酚醛型吸附树脂获 得成功。酚醛型吸附树脂不仅对毗啶、茶碱、咖啡因、VBJ2均有较好的吸附性能， 而且还可以用甲醇、乙醇或其水溶液或其配合一定浓度的盐酸溶液来进行有效的洗 脱。用含乙醇80％的溶液作洗脱已吸附毗踺的JDW-2树脂，4．8个床体积内洗脱率 高达94．85％；用IMHCl和80％甲醇溶液作已吸驸茶碱的JDw．2树腊复合洗脱剂， 4个床体积内洗脱率高达96．22％；用IlVlHCl和40％的甲醇溶液复合洗脱剂来洗脱 己吸附咖啡因的】DW一2树脂，五个床体积内洗脱率高达92 61％，用含甲醇80％溶 液作已吸附VBl2的JDw．2树脂洗脱剂，4．2个床体积内洗脱率高达92．20％，峰尖 而离。这些结果说明使用酚醛型吸附树脂在水体系中分离或除去某些天然产物是完 全有可能的。 综上所述，所合成的大孔酚醛型吸附树腊