高温质子导体燃料电池复合阴极的制备与表征材料学专业论文.docxVIP

摘要第三章中，我们以具有优良的质子传导性能的BaCeo 摘要 第三章中，我们以具有优良的质子传导性能的BaCeo 8Sm0202．9(BCS)作为 电解质，以Ni—BCS为阳极，Smo 5Sro 5C003一BaCeo．8Smo 202．9(SSC—BCS)作为复合 阴极制备单电池，探索不同组分之间比例对单电池电极性能的影响。得到的结果 如下： 1)电极极化阻抗随着SSC含量的增加而减小，当SSC含量为60wt．％的时候， 即该复合电极中SSC：BCS体积比为1：1的时候，该类复合阴极表现出了最小的电 极极化，在工作温度为6000C时，为0．67Qcm2。最小的电极极化阻抗源于其所具 有的最大的三相界面长度。 2)当电解质层厚度为709m时，在工作温度为7000C下，以湿润氢气作为燃 料气，环境空气作为氧化气，单电池的界面极化阻抗为O．21Qcm2，占单电池全部 阻抗的25％(电解质厚度进一步降低后，电极极化阻抗所占比例还将提高)，最大 输出功率密度为0．24W／cm2。 这些结果表明，SSC—BCS复合阴极是一种良好的H．SOFC阴极材料，并且其 中的三相界面长度对电极的性能有明显的影响，在后继的工作中，我们将通过改 进电极的微结构，以增加电极中三相界面的长度。 在第四章中，为了改善阴极的微结构，我们以离子浸渍法为手段，制备以质 子导体材料—-BCS一为阴极骨架，以氧离子．电子混合导体材料一SSC一为浸渍材 料的纳米复合阴极。我们通过优化可能影响该复合阴极性能的一系列参数，例如 SSC的浸渍量，热处理温度以及电极骨架的烧结温度等，得到的结果如下： 1)在BCS骨架烧结温度为11000C，SSC浸渍物的热处理温度为8000C，SSC 浸渍量为55wt．％时，得到了具有最低电极极化电阻的复合电极：在工作温度为 6000C的条件下，该电极的界面极化阻抗值仅为0．21 Qcm2，约为相同SSC含量下， 以丝网印刷法制备的阴极的界面极化阻抗的1／3。 2)我们以对称电池的阻抗谱表现进行分析，并发现：在对称电池的测量结 果中，其阻抗谱图均可分解为高频和低频两个弧段，其峰值所对应的频率分别为 1kHz和30Hz，这两个弧段表明，在该电极反应中，至少存在有两个反应速率 控制步骤。通过进一步的分析，我们认为这两个反应速率控制步骤对应的可能是 质子在电极一电解质界面上的传导过程，以及电极表明氧的吸附、解离以及传导 过程。 3)我们将这种复合阴极应用到阳极支撑的单电池上，并对其单电池性质进 行分析，并发现在单电池的阻抗谱中，除了与对称电池中所对应的高频和低频弧 段外，在更低频率的部分还出现了一个新的弧段，其对应的峰值频率为1Hz，这 个新的弧段对应的可能是单电池阳极一侧的反应。 4)当单电池中阳极，电解质，阴极的厚度分别为5009m，709m，1009m的 摘要时候，在工作温度为7000C，并以湿润氢气作为燃料气，环境空气作为氧化气的 摘要 时候，在工作温度为7000C，并以湿润氢气作为燃料气，环境空气作为氧化气的 条件下，其阳极，电解质，阴极对应的阻抗大小依次为O．021，0．68,币E10．055 Qcm2， 最大输出功率密度为307 mWcm～，比使用机械混合．丝网印刷法制备的阴极，其 电池性能提高了近30％。 由此，我们认为，在H．SOFC的阴极中，引入纳米颗粒并使其附着在微米级 骨架上，得到的新的电极微结构可以有效地降低其阴极的电极极化阻抗，并提高 单电池的工作性能。 在第五章中，为了进一步降低H．SOFC的阴极极化阻抗，我们以在低温下具 有更高的氧离子迁移数的Ag作为H—SOFC的阴极材料，使用离子浸渍法，得到以 BCS为阴极骨架的复合阴极，以期得到更适宜于低温下工作的电极材料，并研究 了电子导体在作为H—SOFC电极材料时候的表现。具体的结果如下： 1)在该类阴极中，浸渍物的热处理温度对电极中粒子的形貌影响显著，并 因此影响了电极的性能。当热处理温度为4000C，Ag浸渍RYbo．40mgcm～，测量 温度为6000C的时候，我们在对称电池中得到了该类阴极中最小的电极极化阻抗， 为O．1lQcm2。 2)在与SSC浸渍阴极的对比中，我们发现，当两者具有相同的浸渍量 (57V01．％)的时候，热处理温度为4000C，Ag浸渍量为0．46 mgcm。2I拘xCg,电池， 在6000C的测量温度下其电极极化阻抗为0．13．Qcm2，仅仅是SSC浸渍阴极的一半 左右。 3)通过对其阻抗谱的拟合，得到的SSC浸渍阴极的高频弧段和低频弧段所 对应的阻抗值分别为0．08平Do．16 Qcm2，而Ag浸渍阴极所得到的对应阻抗值分别 为O．06矛Do．07D．cm2。由于同ssc,El比，Ag具有更高的氧扩散系数，从