掺杂氧化铈基中温固体氧化物燃料电池电解质材料的制备与表征材料学专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种高效、环保的能量转换装置，它可以 将化石能源中的能量直接转化成电能而不需要经过热循环过程，发电效率高。随 着能源和环境问题的日益严重，SOFC的研究已经成为能源和材料领域的热点之 一。传统的SOFC需要在高温(1000 oC左右)下操作，带来诸多材料和技术方面 的问题，因此降低操作温度十分必要。降低操作温度可以通过降低电解质层厚度、 优化电解质烧结和制备工艺、开发电导率高的电解质材料和提高电极性能来实 现。 本论以发展中低温SOFC为目的，以掺杂氧化铈基电解质为研究对象，进行 电解质和电极的性能优化研究。首先由甘氨酸法(GNP)制备的Smo．2Ceo．801．9 (SDC)电解质入手，该材料由于具有独特的物理性质和较高的电导率，被广泛 应用于共压法制备致密的电解质薄膜、氧化锆基电解质的中间层、以及复合电极 材料中。在这些应用过程中，SDC粉体通常需要在不同的温度下烧结以得到多孔 或致密的结构以及粒径适合的微结构，而烧结温度会极大地影响电解质的电性 能，鉴于其粉体的烧结性能的系统研究尚未见文献报道，本论文研究了GNP法制 备的钐掺杂氧化铈(SDc)的烧结性能，并以SDC为电解质，制备了以锶掺杂的 锰酸镧(LsM)为阴极、NiO／SDCf；B极支撑的单电池；并首次通过阴极、阳极共 浸渍的方法对单电池的电极表面进行修饰，提高了电池性能，其最高输出功率与 采用Smo．5Sr0．5C003等Co基阴极的电池水平相当。另一方面，论文首次研究了与 铈离子半径最匹配的Gd”、cd+共掺杂的氧化铈体系，考察TGd3+、Ca2+的共掺 杂效应。 在论文的第一章中，简单介绍了SOFC的工作原理，概述了SOFC各类电解质 材料，在讨论SOFC发展现状和趋势的基础上确立了本文的研究目标和研究内容。 第二章采用GNP法制备了Smo．2Ceo．s01．9(SDC20)电解质材料，并通过XRD、 热分析、SEM、BET、交流阻抗谱等技术和手段对其进行了表征，为今后研究制 备以该材料为电解质的单电池和优化电池性能提供了实验依据和一定的指导作 用，同时对今后研究同类材料烧结性能的研究也具有一定的参考价值。本章研究 得到的主要结果如下： (1)采用GNP法制备的SDC20粉体具有较高的比表面、分散性。电导率测试结果 表明由该粉体制备的SDC陶瓷样品具有较高的离子电导率(600 oC时总电导率为 0．016 S cm以)和较低的电导活化能(1200 oC烧结得到的样品为0．66 eV)，是一 种很有应用前景的中、低温SOFC电解质材料； (2)晶格常数随着烧结温度的升高而增加，结合XRD谱图以及文献中Raman光谱等 实验结果，得出高温烧结会导致掺杂氧化铈中Ce4+还原为Ce”的结论； 摘要(3)采用共压共烧技术制备了以上述SDC粉体为电解质、LSM为阴极、NiO／SDC 摘要 (3)采用共压共烧技术制备了以上述SDC粉体为电解质、LSM为阴极、NiO／SDC 为阳极支撑体的单电池，并在500．600 oC温度范围内以湿H2为燃料，测试了电 池性能，在600 oC时电池最大输出功率密度达至1J203 mW cm一； (4)借助ZSimpWin软件，结合砖层模型，将阻抗谱中测得的450 oC以下的晶粒 电阻和晶界电阻从总电阻中解析出来，并分别研究了总电阻、晶界电阻和晶粒电 阻随烧结温度的变化规律。研究结果表明：GNP法制备的SDC20电解质的总电导 率和电导活化能处在目前不同方法制备的SDC粉体的较高水平；烧结温度会影 响总电导率，在烧结温度为1300 oC时得到的样品具有最高电导率；较高的总电 导率可能是因为样品具有较小的晶界电阻；晶粒的电导迁移焓也随着烧结温度的 升高而增加，这可能也是由高温烧结下Ce4+被还原而导致的。 第三章中首次制备并研究Ca2+、Gd”共掺杂的氧化铈体系，考察了不同掺 杂浓度下共掺杂效应对样品的烧结性能、电导率、活化能的影响，为今后进一步 研究该体系，研发具有高烧结活性和电导率的新型共掺杂的氧化铈基电解质提出 一条新的思路，同时也为研究其它共掺杂体系的研究提供一定参考。主要结果如 下： (1)对于甘氨酸法制备的Gd单独掺杂的氧化铈，其电导率最高值出现在Gd掺杂 量为0．1 5时，600 oC时电导率为0．0138 S cm一，略低于同样方法制备的 Smo．2Ceo．801．9材料，但仍可以满足中低温SOFC电解质材料的要求。 (2)对于Gd。Cao．15-xCeo．8501．85+o．5x材料，少量的Ca与Gd共掺杂可以提高粉体的烧 结性能，并且在一定程度上可以提高电导率，过多的Ca离子掺入则会使氧空位浓 度太高，缔合效应显著增加，rli角Z质导电能力下降。 第四章