膜材料与制备..ppt

* 当组成A的制膜液在水中浸渍中，水逐渐渗入到制膜液中，同时溶剂向水中扩散，最终形成了组成为D的膜，D点表示的是高分子－水的平均组成。由于膜是非对称结构，因此表面致密层高分子水的组成与下部多孔层不同，在D点分离的二相，固相S是构成多孔高分子膜的醋酸纤维素，液相L为充满在毛细孔中的水。从A到D可以通过不同的途径，如图中A-B-D或A-C-D等，这是由前述的高分子相分离的动力学所决定。 * 溶剂交换速度 * 添加剂 ? 定义：相转化制膜中，若针对某一高分子选择合适的溶剂，仅将高分子溶液流涎成膜，溶剂全部蒸发，得到的几乎是没有透过性能的均质致密膜。为了制备不同结构特别是不同孔径进而获得不同通量的膜，往往需要把一些单组分或多组分的有机或无机物均匀地溶解在高分子溶液中，然后流涎成膜并使溶剂部分蒸发和凝胶成膜。这样会得到不对称具有孔结构的半透膜，通常把这种有机或无机物称为添加剂，或称为致孔剂和溶胀剂。 ? 作用：致孔、助溶、改变网络结构 * 无 10%DMF 1%ZnCl2 20%DMF 3%Mg(clO4)2 30%DMF 5.3%ZnCl2 40%DMF 50%DMF * 分相路径的影响因素 ? 膜液组成：溶剂、添加剂、聚合物 ? 成膜条件：温度、湿度、放置时间 ? 非溶剂种类 ? 非溶剂组成 * * * * * * * * * * * * * * 致密膜的制备 溶剂蒸发法 压延法 拉伸法 * 高分子膜的制备 非对称膜的制备 * 相转化法 相转化法是聚合物从溶液中沉析成固体的过程中从一个均相液态转变成两个液态（液—液分相）而引发的形成聚合物浓相和聚合物稀相，浓相最终发展成膜本体，稀相转化成孔道。 聚合物溶液（溶胶） 聚合物稀相→孔 聚合物浓相→膜本体 常用的有热凝胶法和浸沉凝胶法 * 聚合物 溶剂 添加剂 均质制膜液 流涎法制成平板型、圆管型；纺丝法制成中空纤维 蒸出部分溶剂 凝固液浸渍 水洗 后处理 非对称膜 图 L—S法制备 分离膜工艺流程框图 * 相转变制膜 不对称膜通常用相转变法(phase inversion method)制造，其步骤如下： 1．将高聚物溶于一种溶剂中； 2．将得到溶液浇注成薄膜； 3．将薄膜浸入沉淀剂（通常为水或水溶液）中，均匀的高聚物溶液分离成两相，一相为富含高聚物的凝胶，形成膜的骨架，而另一相为富含溶剂的液相，形成膜中空隙。 * 膜的内部结构 主要决定于动力 学因素。当高聚 物溶液缓慢沉淀 时，得出的是海 绵状结构(RO膜). 当快速形成凝胶 时，得出的是手 指状结构(UF膜). * 热凝胶法 * 浸沉凝胶法 * * * * 浸没沉淀法(L-S法) ①配制具有适当粘度的均相聚合物溶液； ②将聚合物溶液流涎成薄膜； ③蒸发部分溶剂； ④聚合物凝胶（沉淀）； ⑤热处理。 在沉淀过程中形成液膜的聚合物溶液分为两相，富聚合物的固相形成膜的皮层，富溶液的液相形成膜孔。 * 浸没沉淀法 制膜液 凝胶浴 聚合物 10-40% 溶剂 60-90% 致孔剂 10-30% 水 溶剂必须能溶解聚合物，且与凝胶介质水混溶， 与其他组分不起化学反应。 在常温下制膜，溶剂最好是低沸点的极性溶剂。 致孔剂必须溶于溶剂，且与凝胶介质水混溶。 致孔剂最好是高沸点的极性物质。 * 膜材料的选择-溶解度参数 高分子材料在溶剂中溶解 ?Gm = ?Hm - T?Sm (1) ?Gm 、?Hm 、?Sm ——分别为高分子与溶剂分子混合的Gibbs混合自由能、混合热和混合熵；T——溶解温度 ?E-液体分子的内聚能，即将1mol液体所含分子全部分开时，为克服分子间作用力 所必须的能量；V1，V2-组分1和2的摩尔体积；φ1 φ2-组分1和2的体积分率 最常用的材料物化特征参数，对溶剂相转化制备高分子膜具有重要的指导作用， 是选择溶剂、添加剂和凝胶剂的主要参考参数。 * 膜材料的选择-溶解度参数 定义溶解度参数 分别表示总溶解度参数的色散分量、偶极分量和氢键分量 * 溶解度参数计算 Ecoh,i,Vi,Fd,i,Fp,i,Eh,i,Vg,i等 分别是各结构单元i的分量 * 例题： 参数 结构基团 苯环 CONHNHCO CONH Vi(cm3/mol) 52.52 19 9.5 Vg,i(cm3/mol) 65.5 49.8 24.9 Fd,i(J0.5cm1.5/mol) 1270.69 900.33 450.164 Eh,i(J/mol) -- 44503.62 32499.49 Ecoh,i(J/mol) 31946.81 46894.40 33496.00 聚酰胺酰肼 的重复单元 三种结构基团对摩尔体积和溶解度参数的贡献 计算氢键溶解度参数δh色散溶解度参数δd和总溶解度参数δsp * 解: * 溶解度参数与材料性能