第3章 晶体结构.ppt

离子晶体的性质 离子半径的变化规律 3.4.2 金属键 金属原子易失去最外层价电子，成为 “自由电子”。自由电子将金属离子紧密地键合在晶格结点上形成金属晶体。 在金属晶体中，起键合作用的自由电子在整个晶体的范围内运动，为非定域的自由电子。形成的金属键无方向性和饱和性。 自由电子理论 改性共价键理论 * 第3章 晶体结构 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 晶体的基本知识 离子晶体 原子晶体和分子晶体 金属晶体 混合晶体 离子的极化 化学工业出版社 3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.1.4 3.1 晶体的基本知识 晶体的宏观特性 晶体的微观结构 单晶体和多晶体 晶体的基本类型 3.1.1晶体的宏观特性 各向异性 有固定的熔点 有一定的几何外形 晶体 各向同性 无固定的熔点 无一定的几何外形 非晶体 3.1.2 晶体的微观结构 晶格 晶格在空间的排列呈现出 有规律的周期性。 晶格的结点：排有粒子的点 组成晶体的粒子有规则地 排列在空间的一定的点上， 这些点的总和称为晶格。 晶胞 在晶格中，能表现出 其结构一切特征的最 小部分称为晶胞。 晶胞在空间无限重复就形成了晶格。 晶胞是一个 平行六面体 根据晶胞的特征，可划分成七个晶系 ?、?、? 夹角 A、b、c 边长 晶胞参数 七个晶系中又包含十四种晶格 3.1.3 单晶体和多晶体 雪花、单晶硅 内部的粒子基本上是按照某种规律整齐排列的 由一个晶核（微小的晶体）各向均匀生长而成的晶体 一个晶粒 单晶体 大块食盐、金属晶体 由于单晶体的杂乱排列，使晶体的各向异性消失 由多个单晶体颗粒杂乱地聚结而成的晶体。 多个晶粒 多晶体 3.1.4 晶体的基本类型 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2 离子晶体 离子键和离子晶体的性质 离子晶体中最简单的结构类型 半径比规则 3.2.1离子键和离子晶体的性质 离子键 离子晶体中正、负离子之间的静电作用力 晶格能(U)：衡量离子键的强弱 标准态下，拆开单位物质的量的离子晶体，使其变为无限远离的气态离子时，体系所吸收的能量。 NaCl(s)?Na+(g)+Cl-(g) U=785.4kJ·mol-1 利用“玻恩-哈伯循环法”计算晶格能 金属钠升华： Na（s） → Na（g） △rHm1? = △SH? = 106 kJ·mol－1 氯分子离解： 1/2Cl2（g） → Cl（g △rHm2? = 1/2D?（Cl—Cl）=121.3 kJ·mol－1 钠原子电离： Na（g）- e － → Na＋（g） △rHm3? = I1 = 495.8 kJ·mol－1 氯原子加合电子：Cl（g）+e － → Cl－（g） △rHm4? =Y1= -348.7 kJ·mol－1 钠离子与氯离子结合成氯化钠晶体 Na＋（g）+Cl－（g）→ NaCl（s） △Hm5?= - U 返回 根据盖斯定律： U = △SH? +1/2D?(Cl—Cl) + I1 + Y1 － △fHm? △fHm? =△rHm1?+△Hm2?+ △Hm3?+ △Hm4?+ △Hm5? = △SH?+ 1/2D?（Cl—Cl）+I1 + Y1－U = [ 106+121.3+495.8－348.7－（－411）] kJ·mol－1 = 785.4 kJ·mol－1 返回 晶体结构相同的离子化合物，离子电荷越多，核间距越短，晶格能就越大，相应物质的熔点就高，硬度就大。 返回 （1）熔点较高，硬度较大，难挥发。 （2）在溶于水或熔融时，可以导电。 （3）一般较脆。 （4）一般较易溶于水。 3.2.2离子晶体中最简单的结构类型 3.2.3 半径比规则 离子半径 两原子核间距 d = r- + r+ 一般，r- ? r+ （1）同种元素离子的半径随离子电荷的 代数值增大而减小。 （2）同周期正离子电荷数越大，其半径越小； 负离子电荷数越大，其半径越大。 （3）具有相同电荷数的同族元素的离子 的半径依次增大。 （4）正离子半径小于其原子半径； 负离子半径大于其原子半径。 系统的能量高，不稳定 排斥力较大 负离子之间的距离较近 系统的能量低，较稳定 吸引力大 正、负离子紧密接触 位于多面体的空隙中 正离子 形成的多面体 负离子 在离子晶体中 半径比规则 以正、负离子配位数为6的晶体的一层为例。 令r- = 1，则ac=4， ab=bc=2r++2 r