镀层的海水腐蚀及优化选择有色金属冶金专业论文.docxVIP

东北大学博士学位论文摘要 东北大学博士学位论文摘要 镀层的海水腐蚀及优化选择 摘要 本文主要从改善镀层性能、探讨腐蚀机理、建立腐蚀数学模型、开发腐蚀监测系 统等几方面对涮海水腐蚀镀层进行研究，结合腐蚀化学、腐蚀电化学、现代物理检测 等手段来分析讨论镀层的海水腐蚀行为、腐蚀规律。研究了相应的强化保护措施，在 实验室研究了添加元素对镀层性能的影响，并将优选的镀层进行了中试扩大化实验。 (1)从增强镀层耐蚀性，改善镀层表观质量角度考虑，向锌液中添加A1、Mg、RE、 Ti、Cu、Mn、Ni、Si等元素形成新镀层，以此提高镀层综合性能。在不改变原有热 镀工艺的前提下，配置12种助镀剂以适应不同镀层的助镀需要，共制备45种镀层样 品，分别对其进行表观质量打分、镀层重量计算、耐蚀性检测。研究表明，添加元素 后的镀层，表观质量得到极大改观，其表面平滑光亮，无漏镀、突起、凹陷等现象发 生；镀层附着性也能满足要求，弯曲实验检测时镀层无裂痕、脱落现象：镀层的耐蚀 性能检测也证实多元合金镀层的耐蚀性远远好于单金属镀层。通过综合比较不同镀层 对助镀剂的适应性以及镀层表观质量、附着性、耐蚀性、镀层重量等指标的评价，优 选出Zn30A10．03M91．6Si0．05RE、Zn55A10．03M91．6Si0．05RE、Zn30A10．03M91．6Si、 ZnO．1A10．05M90．01Cu0．1RE四种镀层。这四种镀层各项指标检测均很优异，是很有发 展前途的镀层。 (2)采用Tafel曲线法和动电位扫描法等腐蚀电化学检测方法，分别测试镀层极化 电位(E)、极化电流(I)、阳极反应Tafel斜率(13 a)以及阴极反应Tafel斜率(13 c) 等腐蚀电化学参数。首次研究了不同镀层在干湿交替试验中的腐蚀行为，从腐蚀电化 学角度研究镀层的酬蚀机理，揭示镀层钝化膜所起的作用。发现添加元素(A1、Ti、 Ni、Mn、Mg)的镀层极化电位降低缓慢，极化电流增长缓慢，说明加入的元素对提高 镀层耐蚀性起到相当大的作用。 (3)应用扫描电镜(SEM)、能量色散谱(EDS)、电子探针(EPMA)等现代物理 检测手段对镀层进行检测，进一步从微观组织结构考察镀层的表观形貌、镀层组成、 添加元素的加入量以及镀层的耐蚀机理。通过扫描电镜和电子探针检测发现在受检的 镀层中，Zn30A10．03M91．6si0．05RE、Zn55A10．03M91．6Si0．05RE、Zn30A10．03M91．6Si 镀层表面致密、平滑、无明显凹凸感；能量色散谱检测结果表明添加的元素己基本进 东北大学博士学位论文摘要 东北大学博士学位论文摘要 镀层的海水腐蚀及优化选择 入到镀层中，达到添加元素目的：电子探针检测时发现镀层在不同组分界面处中存在 相扩散现象，表明已形成稳定的中f白J合金相，此现象的产生有利于提高镀层耐蚀性。 L4)首次将热浸镀层用于冰箱制冷管材的防腐，在45种镀层样品中优选出锌基合 金镀层和ZnAIMgCuRE两种镀层，对冰箱除露管进行防腐处理，以增强冰箱除露管 的耐蚀能力，从而间接延长冰箱的使用寿命。同时考察不同浸镀温度、浸镀时间对镀 层性能的影响。对镀层管材分别进行表观质量、上锌量、耐蚀性、物理性能检测，结 果表明两种镀层管材各项性能指标，符合青岛海尔电冰箱股份有限公司企业标准，两种 镀层管材均可以替代现在使用的铜管。同时确定锌基合会镀层浸镀最佳浸镀温度为 560。C，最佳浸镀时间为10sec最佳助镀剂配比为64助镀剂；ZnAlMgCuRE合金镀层 浸镀最佳温度为580。C，最佳浸镀时间为10sec，最佳助镀剂配比为4“助镀剂。现己进 行中试扩大化实验，装配到1000台冰箱上试用，各项指标均未出现异常，获得海尔 集团好评。 (5)首次将数学模型引入酬海水腐蚀镀层研究领域，根据舟山实海挂样数据，并结 合镀层腐蚀机理，将整个腐蚀过程分为腐蚀初期、钝化期、腐蚀后期三个阶段，应用 灰色GM(1，1)模型和MATLAB建模工具对Zn、55AlZnSi(t／未钝化)、55AIZnSi (p／钝化)、Zn基合金四种镀层，分段建立腐蚀预测模型，从理论上推算腐蚀的进程。 实践表明：出MATLAB建立的数学模型适合内插点的预测，出GM(1，1)建立的模型 适合外延点的预测，与真实值的比较，模型预测值偏差基本在10％以内，属于高精度 预测。 (6)首次将监测技术引入镀层腐蚀研究中，结合电化学综合测试仪所测得的腐蚀电 化学参数(极化电流、极化电位)，以及腐蚀失重值，丌发适合海洋环境使用的州海 水镀层腐蚀监测系统。其硬件部分采用IEEE--488接口，可以方便的将电化学综合测 试仪(M173)测得的电化学参数导入监测系统；监测系统的传感器采用电化学传感 器。系统的软件部分应用POWER BUIL