二元有机负氢烟酰胺辅酶模型物负氢转移的热力学及动力学研究有机化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位 南开大学学位论文使用授权书 根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位 获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。 本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用的管理规定。南开大学拥有在 《著作权法》规定范围内的学位论文使用权，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文(包 括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论文， 并编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》；(2)为教学和科研目的，学校可以将公开 的学位论文作为资料在图书馆等场所提供校内师生阅读，在校园网上提供论文目录检索、 文摘以及论文全文浏览、下载等免费信息服务；(3)根据教育部有关规定，南开大学向教育 部指定单位提交公开的学位论文；(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所和中国 学术期刊(光盘)电子出版社提交规定范围的学位论文及其电子版并收入相应学位论文数据 库，通过其相关网站对外进行信息服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。 非公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。 论文电子版提交至校图书馆网站：http：／／202．113．20．161：8001／index．hun。 本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答 辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如因不同造成不良后果由本人自负。 本人同意遵守上述规定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。 作者暨授权人签字： 迕焦佳 2011年05月30 日 南开大学研究生学位论文作者信息 论文题目 二元有机负氢烟酰胺辅酶模型物负氢转移的热力学及动力学研究 姓名 许佳佳 学号 2120080685 答辩日期 2011年05月27日 论文类别 博士O学历硕士■ 硕士专业学位口高校教师口同等学力硕士口 院／系／所 化学学院 专业 有机化学 联系电话 l 5002200767 Email xjj2005—84@163．coin 遄1．地习七【郾骊J：大泽丌丁罔升匹上洋跆舛芎罔丌人午／x譬Y,juy至 备注： 是否批准为非公开论文 否 注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书 馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。 中文摘要中文摘要 中文摘要 中文摘要 本论文通过电化学、滴定量热等实验技术和方法首次全面研究了三类六种 二元有机负氢模型物其每一个负氢中心释放氢原子、负氢离子以及电子的热力 学驱动力，同时研究了其失去电子后生成的自由基正离子XHt、AHt释放负氢 离子，质子和电子的热力学驱动力。将热力学，动力学以及产物分析等方法相 结合研究了在无水无氧的DMSO中，这三类二元有机负氢模型物的每一个负氢 中心XH、AH与AcrH+发生负氢转移反应的机理。本论文的主要研究成果包括 以下两个方面： (1)首次用实验的方法测得了三种六类二元有机负氢负氢模型物在DMSO 中释放负氢离子、氢原子以及电子的热力学驱动力(在此定义为反应焓变或者 氧化还原电位)，同时测得了这六种二元有机负氢源失去电子后产生的自由基正 离子XH+‘、AH+‘在DMSO中释放负氢离子、氢原子以及电子的热力学驱动力。 在研究一元有机负氢模型物方法的基础上建立了研究二元有机负氢模型物每一 个负氢中心的热力学方法，并由此构建了每一个负氢转移的热力学循环。通过 建立的这些热力学循环特征图，可度量这三类六种二元有机负氢模型物及其中 间体的化学热力学性质，从而建立相应的热力学分析平台。通过这些热力学平 台，就可从热力学的角度分析和预测反应可能的产物及反应的具体机理。 (2)首次用动力学实验的方法测定了DMSO中三类二元有机负氢模型物与 AcrWCl04。反应的负氢转移动力学速率，并得到这些反应相应的活化参数。通过 热力学化学特征图，分析了DMSO中这三类六种二元有机负氢模型物每一个负 氢中心与AcrH+C104。发生负氢转移反应各种可能的途径的每一个基元步骤的热 力学驱动力，从热力学角度得出这三类六种有机负氢模型物与AcrI-I+C104。反应 时倾向于一步负氢转移机理。通过所得的有机负氢模型物与AcrI-,I+C104‘反应的 动力学参数，及定量的滴定核磁所得到的产