温度压力溶剂对Al（H2O）3＋动态水交换反应影响的-环境化学.PDF

第３７卷　 第６期 环　 境　 化　 学 Ｖｏｌ． ３７，Ｎｏ． ６ ２０１８年　 　 ６月 ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｊｕｎｅ ２０１８ ＤＯＩ：１０．７５２４／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５４⁃６１０８．２０１７０９０８０２ ３＋ 张婧，董绍楠，侯晓霞，等．“温度⁃压力⁃溶剂”对Ａｌ（Ｈ Ｏ） 动态水交换反应影响的密度泛函理论研究［Ｊ］．环境化学，２０１８，３７（６）：１１７９⁃１１８５． ２ ６ ＺＨＡＮＧ Ｊｉｎｇ， ＤＯＮＧ Ｓｈａｏｎａｎ， ＨＯＵ Ｘｉａｏｘｉａ， ｅｔ ａｌ． Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｎ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ⁃ｅｘｃｈａｎｇｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ３＋ Ａｌ（Ｈ Ｏ） ｂｙ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１８，３７（６）：１１７９⁃１１８５． ２ ６ ３＋ “温度⁃压力⁃溶剂”对Ａｌ（Ｈ Ｏ） 动态水交换 ２ ６ 反应影响的密度泛函理论研究∗ 张　 婧　 董绍楠　 侯晓霞　 袁晓涵　 毕树平∗∗ （南京大学化学化工学院，南京，２１００２３） 摘　 要　 采用密度泛函理论（ＤＦＴ）对不同温度、压力和溶剂条件下的Ａｌ（Ｈ Ｏ）３６＋水交换反应进行了研究，系 ２ ＋ 统地开展了以下工作：（１） 采用超分子⁃极化连续模型在 Ｂ３ＬＹＰ／ ６⁃３１１ Ｇ（ｄ，ｐ）基组水平下优化得到 Ａｌ（Ｈ Ｏ）３＋ n ２ ６ 水交换反应的路径，在优化构型的基础上计算得到５组温度（２７８—３５８ Ｋ）条件下相应的水交换反 ３＋ 应速率常数ｋ ，结果表明温度升高促进了Ａｌ（Ｈ Ｏ） 水交换反应的进行；（２） 计算得到 ５ 组压力（０．４— ｅｘ ２ ６ c ３＋ １．２ ａｔｍ）条件下Ａｌ（Ｈ Ｏ） 水交换反应的ｋ ，研究表明在该地表水中常压范围内的压力变化对ｋ 没有影响； ２ ６ ｅｘ . ｅｘ （３） 在极化连续模型下进行单点能计算时分别选择水、乙腈、乙醇、苯和四氯化碳等５种不同的主体溶剂，计 ３＋ c 算不同溶剂中Ａｌ（