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浙江工业大学硕士学位论文复合分子筛催化热解生物质制生物油的研究 浙江工业大学硕士学位论文 复合分子筛催化热解生物质制生物油的研究 摘要 近年来，生物质能的开发与利用受到人们的广泛关注，生物质快 速热解制生物油作为转化技术之一，为解决液体燃料短缺问题提供了 可选择的途径。本文以微．介孔分子筛为催化剂，开展了生物质催化 热解的相关研究。 以ZSM．5为母体，采用分子筛硅铝源法合成了同时具有微孔和 介孔孔道结构的不同Si／Al比的zSM一5／～．MCM一41催化剂，以及掺 杂Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Zr、Pd、La、Ce金属元素改性的zSM一5／ Me．舢．MCM．41催化剂，并采用Ⅺ①、N2吸附脱附、FT-IR、NH3．TPD 等方法对其进行了表征。结果表明：合成的催化剂同时具有MCM．4l 的六方孔道结构以及ZSM．5的ⅧI型孔道结构。 在自行设计加工的反应器中进行了生物质热解实验。考察了热解 温度、真空度对纤维素热解过程的影响。结果表明：在温度为450℃、 真空度为O．02MPa时，液体产物的得率达到最高，为55．3％。 添加不同类型、不同Si／A1比以及不同金属改性的催化剂对纤维 素进行催化热解实验研究，并对其产物进行了分析。采用GC．MS对 生成的液体产物成分进行分析后发现，其中含有烷烃类、酮类、醇类、 醚类、酯类、呋喃类以及芳香类化合物，含氧量较高。采用GC对金 属改性催化剂催化热解纤维素气体产物进行了分析，发现气体中主要 浙江工业大学硕士学位论文包含C02、CO、CH4、H2。改变催化剂的添加量发现，液体产物得率 浙江工业大学硕士学位论文 包含C02、CO、CH4、H2。改变催化剂的添加量发现，液体产物得率 随着催化剂添加量的增加呈先增大后减小趋势。 采用外标法对生物油中的愈创木酚、苯甲醚、糠醛进行了定量分 析，并对生物油物性参数进行了测定。 对水稻秸秆、油菜秸秆、稻壳、杉木屑、桦木屑、红木屑六种生 物质分别进行了主要成分的化学定量分析以及工业分析，并对其进行 了热解研究，以及生物油成分分析。 关键词：生物质，催化热裂解，生物油，复合分子筛 U 浙江工业大学硕士学位论文INFLUENCE 浙江工业大学硕士学位论文 INFLUENCE oF COMPoSITE MOLECULAR SIEVE CATALYSTS oN PYRoI』YSIS OF BIoMASS FOR Blo．OIL PRODUCTIoN ABSTRACT In recent years，the exploitation and utilization of biomass ene理；y has been concemed extensiVely．As one of the conVersion technologies， fast pyrolysis technology ofbiomass for bio—oil production proVides an optional way t0 solVe tlle problem of shortage of liquid血els．IIl mis p印er，biomaSs catal”ic pyrolysis has been i11Vestigated using micro— mesoporous composite molecular sieVes． 111e catalysts of ZSM-5／Al—MCM一4 1 witll di腩rent S淞J ratio and ZSM一5／Me-Al-MCM一4 1 containing di虢rentm耐0山、Fe、Ni、Cu、 Zn、Zr、Pd、La、Ce)had been synthesized uSing ZSM一5 zeolite as silica and alumina sources．The catalyst saInples、ⅣIere physicochemically characterized by X—ray difjfhction(Ⅺ①)，N2 adso印tion-deso哦ion， Fourier．tran sfer in行a．red spec们meter and NH3-TPD．Results showed that t11e synthesized catalysts had a good orderly hexagonal s仇_lcture of MCM-4 l and MFI一够pe pore s臼mcture of ZSM-5． A comprehensiVe e)币erimental study、vas c秭ed out on a selodesigIled reactor to investigat