卟啉铁光催化氧化二苯并噻吩类化合物的研究精细化工专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 含硫石油产品燃烧会释放SOx类化合物，对环境造成危害。随着环保相关法规的日 益严格与规范，石油产品的深度脱硫正在受到广泛关注。二苯并噻吩类化合物作为石油 中主要的含硫物质，它的脱除是深度脱硫的关键部分。因此，二苯并噻吩类物质经常被 用作研究石油脱硫的模拟物。本文以250 W高压汞灯为光源，卟啉铁为催化剂，以二苯 并噻吩类化合物为底物进行光催化氧化反应，并对影响反应的温度、氧化剂、催化剂、 底物等因素进行了研究。 首先，以二苯并噻吩亚砜(DBTO)为底物，空气为氧化剂，四邻氯苯基卟啉铁 (TCPPFeCl)为催化剂，在35 oC下进行光催化氧化反应，发现能够选择性生成碳硫键 断裂的产物一一联苯基亚磺酸内酯(BPS)，产率为80．3％。接下来对影响反应的温度、 溶剂以及底物进行了探讨，得出：反应溶剂为非质子性溶剂时反应的选择性大大的降低； 在一定温度范围内，温度对反应的影响几乎没有影响：底物的4、6位含有取代基时， 反应的选择性下降。 然后，以二苯并噻吩(DBT)为底物，过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂，四邻氯 苯基卟啉铁(1℃PPFeCl)为催化剂，在35 oC下进行光催化氧化反应，发现能够选择性 生成碳硫键断裂的产物一一联苯基亚磺酸内酯(BPS)。接下来对影响反应的温度、催 化剂类型、催化剂用量、氧化剂用量、轴向配体以及底物等因素进行了探究，得出：卟 啉铁的苯环上带有吸电子基团时比带有给电子基团时的选择性要高；反应温度为35 oC、 催化剂用量为底物用量的0．044摩尔当量、氧化剂用量为底物用量的8摩尔当量时反应 的选择性最好，此时，BPS的产率为92．5％；轴向配体的加入加快了催化剂的分解，使 得反应的选择性下降；底物的4、6位含有取代基时，由于位阻的原因，使得选择性下 降。 关键词：二苯并噻吩；光催化；二苯并噻吩亚砜；邻氯四苯基卟啉铁；联苯基亚磺 酸内酯 万方数据 卟啉铁光催化氧化二苯并噻吩类化合物的研究Study 卟啉铁光催化氧化二苯并噻吩类化合物的研究 Study on the selective fracture of carbon-sulfur bond of DBTs Abstract The S0x compounds released into the air from the burning ofpetroleum products do harm to the environment．With the increasingly strict environmental protectionrules and norms．deep desulfurizationofoil product iS received tremendous attention from all over the world．DBTs as major sulfur containing compound in the oil,the containing ofDBTs in the oil reveals the level ofdeep desulfurization．Therefore，DBTs is 0flen researched as oil desulfurization template．In this artical,DBTs were catalyzed by iron porphyrin respectively for photocatalytic oxidation under the radiation of250 W high-pressure rmrcury lamp．Then the influence of temperature, oxidant,catalyst and substrate to the reaction Was studied． First,air Was empioyed as oxidant,DBTO Was empioyed as a substrate in the catalytic reaction,in which TCPPFeC l Was used as a catalyst．It was foUnd that biphenylene sultoDe (BPS)could be high selectively obtained as the major product in the reaction system，which is a product from the breakage of C．S bond in the starting material D