材料科学基础 第4章.pptVIP

第4章 点缺陷和扩散;4.1.2 晶体缺陷的作用 晶体缺陷对晶体的性能，特别是对那些结构敏感的性能，如屈服强度、断裂强度、塑性、电阻率、磁导率等有很大的影响。另外晶体缺陷还与扩散、相变、塑性变形、再结晶、氧化、烧结等有着密切关系。因此，研究晶体缺陷具有重要的理论与实际意义。;4.1.3 晶体缺陷的分类;4.2 点缺陷 4.2.1 点缺陷的类型;5;4.2.3 空位平衡浓度;空位在T温度时的平衡浓度为 C平 = n/N = A?exp(- Ev/kT) 式中， Ev——形成一个空位所需的能量； A = exp(?Sf/k)是由振动熵决定的系数，一般估计在1～10之间。; 由公式C平 = A·exp(-Ev/kT)可知，空位平衡浓度主要取决于温度和空位形成能，Ev的减小和T的增高将引起空位平衡浓度呈指数关系增大。 将上式中指数的分子分母同时乘以阿伏伽德罗常数NA，则有 C = A?exp(-NAEv/kNAT) = A?exp(- Qf/RT) 式中，Qf = NAEv为形成1摩尔空位所需作的功； R = kNA为气体常数。; ;4.2.4 过饱和点缺陷 如果在某些特殊情况下点缺陷的浓度显著超过其平衡浓度，则称其为过饱和点缺陷。 造成过饱和点缺陷的主要原因有以下三方面： 高温激冷 以空位为例，高温时的空位平衡浓度大，通过快速冷却使高温下形成的空位 “冻结”，使得晶体中的空位浓度远远大于该温度下的平衡空位浓度。; 大量冷变形 某些金属的平衡空位数与加工应变量?之间存在近似关系c≈10-4?。 高能粒子辐照 用中子、?粒子和高速电子等轰击晶体时，可使晶体表面和内部的原子或离子离开原来的结点而形成空位或间隙原子。;4.2.5 点缺陷的运动 晶体中的点缺陷并不是固定不动的，而是处于不断的运动过程中。; 空位迁移需要克服一定的“势垒”，即空位迁移能。 金属熔点越高，空位的形成能和迁移能越大。所以在相同条件下，高熔点金属形成的空位数比低熔点金属的少。;4.2.6 点缺陷对材料性能的影响;4.2.7 离子晶体中的空位及间隙原子 当离子晶体中有1个正离子产生空缺，则邻近必有1个负离子空位，就形成1个正负离子空位对，即Schottky缺陷；如果1个离子跳到离子晶体的间隙位置，则在正常的离子位置出现了1个离子空位，这种空位－间隙离子对即为Frenkel缺陷。一般来说，Frenkel缺陷以正离子作为间隙离子比负离子作为间隙离子更普遍，因为大多数间隙不足以容纳比较大的负离子。;18;19;离子固体中空位及间隙离子的浓度; MX式化合物中的Schottky缺陷 Cv,cat = Nv,cat/NT = exp(-Qfvp/2RT) = Nv,an/NT = Cv,an 式中，Cv,cat和Cv,an分别是正离子和负离子空位浓度，Qfvp是形成正离子／负离子空位对所需要的能量。 MnXp型化合物中的Schottky缺陷 pCv,cat = (np)exp[-Qfvc/(n2 + p2)RT ] = nCan 式中，Qfvc是形成n个正离子空位和p个负离子空位群所需要的能量。;4.2.8 聚合物晶体中的空位 聚合物晶体中的一个空位可以看成是一个聚合物链的末端与下一个链的始端之间的空间。在聚合物中有很多类型的缺陷，但它们通常对含有大量非晶态区域的工程聚合物的性质影响不大。;4.3 杂 质 4.3.1 金属晶体中的杂质 在任何温度下材料中都会存在一定数量的杂质以使自由能最小。 基体原子称溶剂原子，杂质通常称为溶质原子。在晶态固体中，当杂质原子处在溶剂原子之间的空隙中，称之为间隙原子，由两类原子以这种形式混合的称为间隙固溶体。置换了溶剂原子的杂质称置换原子，由两类原子以这种方式混合的称为置换固溶体。;4.3.1.1 置换固溶体;;4.3.1.2 间隙固溶体; 形成间隙固溶体的溶剂元素大多是过渡族元素，溶质元素通常是原子半径小于0.1nm的非金属元素H(0.046nm)、B(0.097nm)、C(0.077nm)、N(0.071nm)、O(0.060nm)等。 由于溶质原子仍然都比溶剂晶格间隙大，因此溶质原子溶入间隙后都会使溶剂晶格发生畸变，而且晶格中的间隙数目都是有限的，所以间隙固溶体的溶解度都是很有限的。;4.3.1.3 聚合物晶体中的杂质; 如果第二类型链节的特性（尺寸、形状和键结构）和大块聚合物中的相似，它就可以直接合并入聚合物的晶态区域中。 如果两者不相似，则杂质会阻碍聚合物的结晶，杂质则会位于晶态周围的非晶态区域中。;30