从钛铁矿直接制备钛酸锂的研究材料冶金专业论文.docxVIP

IIIIII IIIIII IIII r lll f Ilff III Y1 914846 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签名： 玉式∑强 日期：—五业年上月上日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文， 允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内 容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科 学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》， 并通过网络向社会公众提供信息服务。 作者签名：王4∑蠲导师签缝坠期：乙u年』月_L日 1．． 1．． 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文 摘要 摘要 尖晶石型Li4Ti5012是一种“零应变材料，具有充放电电压平台稳 定、循环性能优良、成本低等优点，成为锂离子电池行业极具发展前 景的电极材料。目前，制备钛酸锂材料的钛源主要是Ti02和钛的有 机化合物。本文创新性地研究了以钛铁矿为原始物料制备Li4Ti，012 材料，实现了精矿一材料的一体化，缩短了工艺流程。本论文简要介 绍了我国钛资源现状及酸法处理工艺、机械活化，在综述锂离子电池 及其负极材料研究进展的基础上，介绍了Li4Ti5012的结构、特性、制 备方法等。采用高温固相法制备了Li4Ti5012材料，将扫描电子显微镜 (SEM)、X射线衍射(XRD)、EDS能谱分析等现代物理测试技术 和恒流充放电、交流阻抗等电化学研究手段相结合，对锂离子电池负 极材料的相关性能进行了表征。 近年来机械活化技术广泛应用于矿物的强化浸出研究。矿物在机 械力的作用下，在细化颗粒的同时产生晶格畸变、晶格无序化乃至无 定形，活化矿物浸出时的活化能大大降低。本文工作把机械活化引入 到钛铁矿的酸解中，研究了机械球磨活化钛铁矿的酸解工艺。结果表 明，当采用球料比20：1，球磨2h时活化效果最好，粒度较小、表面 积较大、表面活性增加，强化了浸出过程；用盐酸浸出活化后的钛铁 矿，最佳的工艺条件为：盐酸浓度20wt．％，反应温度100℃，酸矿比 1．2，反应时间2h。在此条件下，主元素Ti和Fe、Mg、A1、Mn、Ca 得到了很好的分离，最终Ti和Si定向富集在渣中，Fe、Mg、A1、 Mn和Ca等定向富集在浸出液中。 在碱浸富钛渣过程中，无定形Si02与NaOH反应生成NazSi03 进入溶液，pH值高于14时，Si主要以Si032离子形式存在，该离子 极易溶解于水。氢氧化钠碱液一段除硅，最佳的工艺条件为：反应温 度110℃，碱过量系数2．67，反应时间2h，碱浓度为40 g／L。在此条 件下，Ti和Si元素得到了较好的分离，Ti不溶于碱液而存在于固相 中，90．5％的Si进入一段滤液中。二段浸出后Si的总浸出率达到 98．7％，实现了Ti和Si元素很好的分离，二段滤液返回一段浸出， 实现氢氧化钠资源的回收利用。 以Li2C03为锂源，分别以富钛渣和碱浸后含钛固体料为钛源， 850。C下烧结16h合成尖晶石型Li4Ti5012负极材料。研究比较了不同 钛源制得的Li4Ti50】2负极材料的性能。结果表明，富钛渣为钛源制 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文 摘要 备的材料含有杂质相金红石Ti02和Li2(TiSi05)，电化学性能较差， 0．1C和1C倍率下的可逆比容量分别为105．1 mAh／g和76．5 mAh／g， 循环性能良好；碱浸后含钛固体料为钛源制备的材料为单一纯相 Li4Ti5012，结晶良好，电化学性能较好，O．1C和1C倍率下的可逆比 容量分别为138．3 mAh／g和126．8 mAh／g，循环性能良好；金红石Ti02 为钛源制备的Li4Ti5012材料，O．1C和1C倍率下的可逆比容量分别为 163．5 mAh／g和134．3 mAh／g。以碱浸后含钛固体料为钛源制备的材料 的性能还没有达到金红石Ti02为钛源制备的材料的性能，其原因是 碱浸后含钛固体料还含有极微量的硅和铁杂质元素，且其粒度较粗。 关键词：钛铁矿，机械活化，锂离子电池，钛酸锂 Ⅱ 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文