磁性纳米复合颗粒的合成及其应用研究生物医学工程专业论文.docxVIP

摘要论文题目： 摘要 论文题目： 磁性纳米复合颗粒的合成及其应用研究 博士研究生：王志飞 导师姓名： 何农跃教授 为了让纳米颗粒满足不同的应用要求而对其表面进行的各种修饰，加工等后处理，即所 谓颗粒表面的纳米工程(Nanoengineering ofparticle surfar∞s)，已是目前纳米领域一个研究热 点．而作为纳米材料的一个重要组成部分，磁性纳米颗粒又有着广泛的应用前景。本论文正 是从以上两个方面考虑，选择了“磁性纳米复合颗粒的制备与应用研究”作为研究方向，从 以下几个角度开展了工作： I、制各了Pd／Fe30．与Pd／(SiOffFe304)两种磁性复合纳米材料，研究了有关的催化活性，探 索了通过磁分离技术来解决贵金属纳米催化剂分离／回收问题的可行性，主要取得如下 结论： (1)先后利用“原位还原法”与“先合成Pd颗粒再组装”两种途径成功地制备了具有核壳 结构的Pd／Fe304与Pd／(Si02／Fe304)纳米复合颗粒，并利用碘代苯与丙烯酸之间的Heck 反应评价了它们的催化活性。结果表明：以上颗粒能较好的完成催化与分离功能，磁性 载体对活性物质Pd无明显的抑制作用。以Pd／(Si02／Fe304)复合颗粒为例，在初始反应 中，其TOF为3749 h．1．但同时也发现了一些问题如Pd／Fe30·颗粒随着重复使用的次 数增加，容易发生团聚现象，从而导致催化剂活性下降。此外，配位到Si02／Fe304载体 表面的Pd颗粒在反应过程中容易发生Pd流失与脱附现象。尽管如此，以上工作还是为 纳米催化剂的研究做了一些开创性的探索。 (2)在制备Pd／(Si02／Fe304)催化剂过程中，作者发现了一种制备Pd纳米颗粒的新方法，直 接将CNCH2COOK与Na2PdCl4的水溶液混合搅拌12个小时，即可得到粒径在2-5纳米 的Pd颗粒，当两者比为2：1时。反应进行得最彻底．这里CNCH2COOK既起到还原剂 的作用，又起到稳定剂的作用。 2、提出了一种基于水热反应制备C／(Au@Fe)、C／Ni、C／Fe304等碳包埋磁性纳米颗粒的新 路线，并在这些颗粒表面分别修饰了Pd纳米颗粒与生物大分子，主要取得如下结论： (1)C／(Au@Fe)与C／Ni复合纳米颗粒的制备：实验结果显示：单纯的Fe纳米颗粒由于反 应过程中表面受到氧化而不能生成C／Fe纳米复合颗粒，在反应前，其表面必须预先修 饰一层Au。在典型的反应中。所得产物为粒径在200纳米左右的C／(Au@Fe)微球，其 中Fe@Au纳米颗粒的含量为23％，为超顺磁性物质，其饱和磁化强度为14．6 mu，g· 在各种反应条件中，反应时间及Fe@Au纳米颗粒浓度对产物的影响最大。FT一艰表征 结果显示所得产物表面含有大量的官能团如一OH，可以利用其在颗粒表面原位生成Pd 纳米颗粒。而Ni纳米颗粒表面不需要进一步保护就可以生成C／Ni复合纳米颗粒，但其 ．I． 东南大学2003级博士论文产物看上去似乎由不同半径的小碳球连接在一起，构成一串串链状物质，其中Ni纳米 东南大学2003级博士论文 产物看上去似乎由不同半径的小碳球连接在一起，构成一串串链状物质，其中Ni纳米 颗粒被包埋在各个小碳球中． (2)C／Fe304复合纳米颗粒的制备：通过预先对Fe304颗粒表面进行油酸修饰，成功的将 Fe304包埋在碳球中。TEM表征结果显示所得产物粒径在100-200纳米之间，为超顺磁 性物质，其饱和磁化强度为12．4 emu／g。XRD与穆斯堡尔谱图的表征结果表明：虽然磁 性纳米颗粒经过170C反应，但其结构没有改变，仍然是Fe304纳米颗粒。当Fe304表 面没有修饰油酸分子时，产物中就不会出现C／Fe304复合颗粒，但其存在不会影响碳微 球的生成。最后，作者成功地将Cy3与FITC标志的IgO分子连接在以上颗粒表面。 3、较为系统的研究了PS／Fe30‘与PMMA／Fe304两种磁性复合纳米颗粒的制备，并在此基 础上进一步合成了Si02／(PMMA／Fe304)纳米复合颗粒，最后考察了该颗粒在DNA富集 与纯化中的应用，主要取得如下结论： (I)当以苯乙烯分子为反应单体对磁性颗粒进行包埋时，不管是细微乳液法，还是分散聚 合法，所得复合颗粒的产率与其中的磁性纳米颗粒含量均较低(典型反应中，分别为 o．29与o．09％)，此时产物主要由游离的Fe304纳米颗粒与粒径在500纳米左右的空白 苯乙烯微球构成。而以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为反应单体时，所得复合颗粒的产率与其 中的磁性纳米颗粒含量要明显高于苯乙烯为单体时所得产物，分别达到1．2 g与8．7％， 此时复合颗粒的平均粒径在70纳米左右，呈类球型的聚集态结构。 (2)当将以上两种单体混合使用时，不管其比例如