单分散多孔微球的制备及其结构影响因素研究应用化学专业论文.docxVIP

!』IJIlIltIll !』IJIlIltIll Iltllr,!lJlllllIllttlIllIIIlIlII删[1llll Y1 879269 学位论文的主要创新点 一、 以硅烷偶联剂甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)为单 体，二乙烯基苯(DVB)为交联剂，蒸馏沉淀聚合制备了不同MPS 体积分数的Poly(DVB-CO—MPS)二元微球；在二元微球的基础上加入 四乙烯基吡啶(4一VP)，)制备了DVB与4一VPy摩尔比为8：2，不同 MPS体积分数的Poly(DVB CO 4 VPy—CO—MPS)=元微球；应用氢氟酸 (HF)对所得微球进行刻蚀，去掉其中硅原子，得到多孔微球。 二、 制备了孔径为lOOnm以上的大孔微球。首先通过蒸馏沉淀聚合 制备-jPoly(DVB-CO一4VPy)微球和聚丙烯酸(PAA)微球；进而通过 吡啶基和所羧基之间的氢键作用将PAA冠微球自组装在 Poly(DVB-CO-4Ⅵ)y)核微球表面，得到树莓状核-冠结构微球；然后通 过沉淀聚合对核冠结构微球进行包裹，以高聚物层覆盖冠微球；最后 对包裹后微球进行刻蚀移去包裹住的冠微球，冠微球留下孔洞即构成 大孔微球。 以二氧化硅(Si02)为冠微球通过上述方法制备了不同 孔径的大孔微球。 摘要多孔功能聚合物微球在色谱、化妆品、生物医学、特种颜料和涂料等领域有 摘要 多孔功能聚合物微球在色谱、化妆品、生物医学、特种颜料和涂料等领域有 广泛的应用，其制备方法主要有悬浮聚合、种子溶胀法、酸碱分步处理法。悬浮 聚合可得到粒径范围为50岬到lmm的粒子，但孔径、粒径尺寸分布较宽，一般 要经过分级处理才能使用。种子溶胀法是目前研究最多的制备多孔聚合物微球的 良好方法，但其步骤比较繁琐，需时较长。 本文根据多孔微球在制备方法、孔结构方面的存在的问题，提出两种实验方 案：一种是蒸馏沉淀聚合合成含硅原子的微球，而后刻蚀掉其中硅原子得到具原 子级孔径的多孑L微球；一种是是采用小粒径微球做制孔剂，通过自组装、包裹、 刻蚀得到大孔微球。 以硅烷偶联剂甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)为单体，DVB为 交联剂，通过典型的蒸馏沉淀聚合制备Poly(DVB．CO．MPS)-元含硅微球：而后 加入4．VPy做为共聚单体，DVB为交联剂，采用相同蒸馏沉淀聚合方法制备TPoly (DVB-co-4VPy-CO．MPS)--元微球；最后用HF对二元和三元微球进行刻蚀，移去 微球中的硅原子得到微孔结构多孔微球；对所得微球进行表征，确定了制得含硅 微球可加入的MPS体积分数，二元为40％，三元为30％。 蒸馏沉淀聚合制各-TPoly(DVB．∞-4VPy)核微球、聚丙烯酸冠微球，通过吡 啶基和羧基之间的氢键自组装得到树莓状结构核一冠微球，而后通过沉淀聚合包 裹所得核一冠微球，最后用氢氧化钠醇溶液移去聚丙烯酸微球得到大孔微球。同 时用溶胶一凝胶法制备了Si02冠微球，通过Poly(DVB-co-4VPy)核微球与冠微球 之间的静电自组装得到核冠结构微球，而后用相同的方法对其进行包裹，最后用 HF亥IJ蚀掉其中Si02冠微球得到大孔微球。 用微球做制孔剂而后刻蚀得到大孔微球，制备过程为四步克服了种子聚合的 繁琐制备步骤，同时避免了所得微球粒径、孔径分布较宽的缺陷，得到了孔径均 一、粒径可控的大孔微球。 关键词：硅烷偶联剂，蒸馏沉淀聚合，二氧化硅，氢键自组装，沉淀聚合， 刻蚀，大孔微球 AbstractPorous Abstract Porous functional polymer microspheres have a wide application in various fields such as chromatograph,cosmetic，biomedicine，special pigment and painting，et al， which are mainly prepared by Suspension Polymerization，Seed Swelling Method and stepwise alkali6acid method．Suspension polymerization will obtained the particles size range from 50“rn to l mm，however，particles will only be used alter classification process as they have wide aperture and size distribution．Seed Swelling Method is a good way to gain porous polymer microsphe