多元氧化锆zro2基陶瓷的相图计算和材料制备材料学专业论文.docxVIP

摘要掺杂Ce02、Y203和A1203的Zr02基结构陶瓷，具有极好的韧性、强度和热稳 摘要 掺杂Ce02、Y203和A1203的Zr02基结构陶瓷，具有极好的韧性、强度和热稳 定性，然而Zr02陶瓷的力学性能及显微组织与陶瓷的成分，制备工艺密切相关， 特别是原料的成分组成决定了材料的相构成和机械性能。因此研究多元Zr02陶瓷 的热力学性质，精确的相图计算无疑起着非常重要的作用。鉴于采用普通的实验 方法很难获得二元高温氧化物体系的平衡相图，更无法得到高温下三元系的平衡 相图，又因为Zr02．Ce02陶瓷在高温和还原性气氛下具有明显的还原现象，材料的 相结构和力学性能会出现明显的变化，而目前又缺少外界氧气分压、工作温度和 成分对试样相结构的定量关系和对力学性能影响的定性关系。本文将采用当今国 际上通用的相图计算方法—cALPHAD，收集大量的实验数据和热力学数据，根据 各相的晶体结构，构建适当的热力学模型，利用Thermo．Calc和Lukas程序优化和 估算多个三元氧化锆体系的高温平衡相图、Zr02-Ce02陶瓷在不同氧分压下的热力 学性质。同时利用估算的相图，指导设计了Ce02-Y203．Zr02／A1203复合陶瓷的成 分，制备出具有中试意义的氧化锆结构陶瓷。 首先利用相图计算技术和置换溶液模型熏新优化计算了Zr02一Ce02、 Zr02一Y203相图、估算了Ce02一Y203系的热力学性质，得到与实验数据相吻合的计 算相图。根据计算的热力学参数，外推出多个Zr02．Ce02．Y203系的高温等温截面 相图，首次建立了该系的热力学数据库。温度为2073K的等温截面再现了实验信 息。利用计算的等温截面相图得到在1723K，成分为12m01％Ce02一Zr02陶瓷为全 四方相，而3m01％Y203一Zr02含有1lm01％立方相。采用实验分析方法很难定量分 析四方相和立方相的含量，传统上认为12m01％Ce02．3m01％Y203．Zr02陶瓷为全四 方相，而本工作相图计算结果则认为该成分陶瓷含有30．9m01％的立方相，为该成 分陶瓷极低的韧性提供了合理的理论依据，并建议同行们不必再对该材料进行开 发研究。 基于Zr02一Ce02陶瓷独特的相变特征，分别利用置换溶液模型和化合物能量模 型优化和估算了Zr02一Ce02陶瓷在高温或低氧分压还原性气氛下的热力学性质，构 建了Zr02一Ce02．Ce01 5系的等温截面，再现了不同氧分压和工作温度下， Ce02．Ce01 Ce02．Ce01 s中组元Ce02、CeOl 5的氧化还原关系。并采用(Zr02，Ce02，Ce01 5)和 (Zr+4，Ce“，Ce+3)I(O-2,va)2模型外推出非化学计量比相Zrl。Ce：02．。自由能。在国际 上首次指出在高温，大气气氛下烧结Zr02．Ce02陶瓷时，陶瓷易还原的热力学依据。 计算结果表明，当Ce02部分还原后，四方相区大大减小，四方相中稳定剂含量也 随着CeOl 5的生成而降低，使低温下的马氏体相变更易启动，从而为Zr02．Ce02 陶瓷在还原性气氛具有极高韧性提供理论依据。 利用置换溶液模型，合理地优化了A1203．Ce02和A1203．Zr02二元系相图，并 利用几何模型外推，估算了zr02一ce02．A1203系的多个高温等温截面。估算的相图 与温度为1673K和1873K的实验相图非常吻合。 基于计算的多个Zr02一Ce02．Y203系截面相图，为获得优化的相组成，选取了 合理的成分，利用粉末涂层法制备Ce02和Y203液相稳定Zr02／A1203纳米粉末。 经冷等静压后，在1450。C下无压烧结1～4小时后，获得高密度结构陶瓷。并利 用扫描电镜和衍射分析研究材料的显微结构和相组成，采用压痕法测定和计算了 材料的维氏硬度和断裂韧性。成分为12m01％Ce02．2．5wt％A1203．Zr02陶瓷具有极 高的韧性，达13．53MPa．mm，硬度为847kg／mm2，陶瓷由弥散的超细A1203粒子 和粒径均匀的等轴四方相晶粒组成。添加A1203后，其强度和韧性明显优于 12m01％Ce02．TZP陶瓷。继续添加3m01％Y203后，材料的韧性急剧降低，只有 2．02MPa．m“2，不具有3Y-TZP陶瓷的高硬度和12Ce—TZP陶瓷高韧性的综合性能。 根据计算相图，该组织中含有30．9％mol的立方相，并且四方相固溶过多的稳定剂， 相变增韧效益在低温下很难发生。当Y203的含量从3m01％降低到1m01％，并加入 适量的Ce02和2-3wt％A1203，陶瓷的韧性发生显著改变。稳定剂含量愈低，材料 的韧性愈好。成分为Im01％Ce02-2m01％Y203一Zr02／2wt％A1203陶瓷的韧性为 5．94MPa．m“2