磁性纳米粒子的电化学转化及生物传感应用分析化学专业论文.docxVIP

分类号学校代码 分类号 学校代码 10542 学号—趔202120972 Electrochemical conversion of magnetic nanoparticles and its biosensing applications 研究生姓名 指导教师姓名、职称傅遮春 副教授 学 科 专 业 分l析化学 研 究 方 向 生化分析与生物传感 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一五年五月 万方数据 摘要纳米粒子电化学开辟了纳米技术新方向并在多个领域展现出诱人前景。纳米 摘要 纳米粒子电化学开辟了纳米技术新方向并在多个领域展现出诱人前景。纳米 复合材料可结合多个组分的性质甚至表现出协同效应，应用广泛，其合成方法和 性能开发是前沿和难点。磁性纳米粒子基于独特的磁力学、电学、热学和其它物 理／化学性质备受关注，广泛用于分离富集及光致发热治疗肿瘤等领域，但其电 化学拓展鲜有报道。基于其本身丰富且优异的性质和功能，结合灵活电化学技术， 可望进一步丰富磁性材料的性质，制各多功能磁性纳米复合材料，籍此研制新型 生物传感器。在本学位论文中，我们主要综述了电化学生物传感器、磁性纳米粒 子和普鲁士蓝的研究进展。在这些基础上，我们在温和环境下采用多种电化学技 术转化氧化铁磁性纳米粒子成为高电化学活性和催化性的普鲁士蓝，并结合金共 沉积技术制备了普鲁士蓝一金复合材料，籍此研制了以磁性纳米粒子为标记物的 三明治型免疫生物传感器和免标记型适体生物传感器，效果满意。主要工作如下： 1．开发了中性水相体系中电化学转化Fe203磁性纳米粒子(MNPs)成为普鲁 士蓝(PB)的新方法并用于生物传感信号放大检测禽流感病毒。在中性的 K3Fe(CN)6溶液中，在磁场控制下，金电极表面施加高电位触发电化学析氧形成 局部强酸性环境使磁性纳米粒子化学反应释放铁离子：接下来施加低电位电化学 还原得到K4Fe(CN)6与铁离子反应生成普鲁士蓝。控制氧化电位和时间可调控普 鲁士蓝生成速度及性质。该方法在MNPs的磁性基础上进一步拓展了其电化学， 在中性初始环境下进行且空间可控地生成强电化学活性的普鲁士蓝。受此启发， 我们进一步开发了以MNP$为标记物的三明治型免疫生物传感器，然后基于电化 学转化MNPs标记物生成的PB的电化学性质高效放大信号以灵敏检测禽流感病 毒(H5N1)。该生物传感器检测范围为0．0025 HAU．0．16 HAU(5 pL样品)，检 测限为0．00074 HAU，比同类传感器低了1个数量级。 2．开发了结合MNPs电化学转化和金电沉积技术的新法制备PB．A_u纳米复 合物并用于高性能的安培化学传感。首先，通过磁场将MNPs固定在金磁电极表 面，在2 mM HAuCl4，1 mM K3[Fe(CN)6】以及O．1 M K2S04溶液中，采用开发的 电化学转化法获得PB，同时，在低电位过程中，电还原的金与PB均匀混合， 最终获得PB．Au复合材料。通过控制前驱体的比例可调控PB-Au纳米复合物的 万方数据 尺寸及形貌。采用扫描电镜技术和多种电化学技术对其形貌、电化学性能及催化 尺寸及形貌。采用扫描电镜技术和多种电化学技术对其形貌、电化学性能及催化 性能进行表征并与常规PB修饰电极进行比较。PB．Au纳米材料修饰的电极导电 性好、测试稳定性好，对H202还原和氧化的催化性能优异，明显优于从常规PB 或金纳米粒子修饰电极。PB—Au修饰电极传感H202线性检测区间为0．002．5．7 mM，灵敏度为934 rtA·cm-2．mM1，检测下限低(72 riM)，并有优异的操作和储 存稳定性。 3．基于PB．Au复合膜开发免标记电化学适体生物传感器。基于PB-Au纳米 材料的高导电性、协同催化特性及生物亲和性，以及其表面丰富的金结合位点， 我们在复合物表面固定巯基修饰适体并用于捕获凝血酶。通过凝血酶对电极表面 传质和导电性的影响，以PB的电化学活性和催化活性降低为信号实现灵敏检测。 线性检测区间为0．1 nM．100 nM，灵敏度为5．1¨A·cma·nM一，检测下限为13 pM。 此免标记适体传感器此外展示优良的再现性和稳定性。此外，鉴于其易用性、设 计简单、操作便捷，本文提出的方法可以作为一个优异的设计模式用于其他生物 传感器的制各。 关键字：磁性纳米粒子：普鲁士蓝：普鲁士蓝．金纳米复合物；电化学转化：生 物传感；病毒；过氧化氢；凝血酶。 Ⅱ 万方数据 ABSTRACTNanoparticle ABSTRACT Nanoparticle electrochemistry has opened a new branch of nano。research and shown significant prospects in various field