分子模拟研究小分子气体在常用包装聚合膜中的扩散行为包装材料与容器专业论文.docxVIP

本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研 究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明 的法律责任由本人承担。 论文作者签名：硒逐 日 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅：本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 (保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名蜱导师签倒日 期：幽岁 1．1研究背景 1．1研究背景 l 1．2分子模拟研究聚合膜阻隔性能的现状 2 1．3本文的研究目的和研究意义 一3 第二章分子模拟理论 。6 2．1分子模拟理论基础 ．．6 2．1．1量子力学法 ．6 2．1．2分子力学法 7 2．1．3分子动力学法 8 2．1．4蒙特卡洛法 ．．14 2．2分子模拟软件简介 l 5 2．3模拟参数的设定 ．19 2．3．1模拟系综 ．．19 2．3．2分子力场 ．．20 2．3．3周期边界条件 ．．2l 2．3．4非键截断距离 ．．22 2．3．5模拟步长 ．．22 第三章水分子在低密度聚乙烯中的扩散行为 24 3．1聚乙烯和水分子模型 ．25 3．1．1聚乙烯模型 。25 3．1．2水分子模型 26 3．2模拟方法 27 3．3模拟结果与讨论 ．．30 3．3．1温度对水分子扩散系数的影响 30 山东大学硕士学位论文 山东大学硕士学位论文 3．3．2压强对水分子扩散系数的影响 ．33 3．3．3聚合度对水分子扩散系数的影响 ．．35 第四章氧气在低密度聚乙烯中的扩散行为 ．37 4．1动力学模拟过程 37 4．2模拟结果与讨论 40 4．2．1温度对氧气扩散系数的影响 ．．40 4．2．2压强对氧气扩散系数的影响 一43 4．2．3聚合度对氧气扩散系数的影响 ．．45 4．2．4湿度对氧气扩散系数的影响 ．．46 4．2．5氮气对氧气扩散系数的影响 49 第五章氧气和水分子在不同聚合膜中扩散性能的模拟 54 5．1 PP、PS和PVC结构模型 ．56 5．1．1 PP模型 ．56 5．1．2 PS模型 ．57 5．1．3 PVC模型 ．58 5．2模拟方法 ．．59 5．3模拟结果与讨论 64 5．3．1氧气和水分子在聚丙烯中的扩散 一64 5．3．2氧气和水分子在聚苯乙烯中的扩散 ．．70 5．3．3氧气和水分子在聚氯乙烯中的扩散 ．．77 第六章结论 85 参考文献 87 致谢 一9l Il i i i i 摘要 本文通过分子动力学法和巨正则蒙特卡洛法相结合的方法，利用Materials Studio软件对氧气和水分子在几种常用包装聚合膜中的扩散进行了分子模拟。 首先基于COMPASS力场进行建模。为了使模拟体系接近真实体系，模型的 构建采用三维周期性边界条件，选取能量最低、体系最稳定的周期边界作为初始 构型。然后对聚合物模拟体系进行能量优化和退火处理，使得体系达到平衡状态。 利用MS软件中的吸附模块根据巨正则蒙特卡洛法吸附一定数量的气体分子，形 成聚合物和气体的混合体系。对混合体系进行多次NVT系综和NPT系综的MD 模拟后，直至混合体系达到平衡状态，最后进行NVE系综的分子动力学模拟以 便得到气体在聚合物内的扩散过程和运动轨迹，分析气体分子在聚合物内的均方 位移曲线，根据Einstein方程得到氧气和水分子在聚合膜中的扩散系数。结果发 现： (1)利用分子动力学模拟计算小分子气体在包装聚合膜中的扩散系数是可 行的。氧气和水分子在聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚氯乙烯中的扩散系数随着 温度的升高而增大，随着聚合度的增大而减小。 (2)研究了压强对氧气和水分子在聚合膜中扩散的影响，发现压强对气体 在不同聚合膜中的扩散影响不同。 (3)氧气在聚乙烯中的扩散系数受湿度的影响显著，相对湿度100％时的扩 散系数比相对湿度O％时的扩散系数大得多。 (4)探讨了氧气和氮气的混合气体在聚乙烯中的扩散，发现氧气在聚乙烯 中的扩散系数因氮气的存在而增大。 (5)经过计算发现，在聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚氯乙烯中，聚氯乙 烯的阻氧阻湿性能最好，聚苯乙烯次之，聚乙烯最差，这与实际规律相符，为包 装薄膜的选取提供了参考。 总之，利用模拟软件对气体在聚合膜中的扩散过程进行分析计算是可行的， 节省了实验开支，同时为新薄膜的研制提供了新的途径。 关键词t分子动力学：聚合膜：扩散；吸