量子点合成方法总结(2018年).pptxVIP

量子点 Quantum Dots;量子点（Quantum Dots，QDs）： 　　三维方向都处于量子尺寸的纳米颗粒 量子尺寸效应：当材料尺寸小于激子（exiton）波尔半径aB时，其连续能级将变离散，并出现带隙变宽现象。 量子限域效应：量子尺寸会将电子运动限制在很小范围，使空穴约束电子形成激子的概率非常高。因此这类材料一旦吸收光将产生相当高浓度的激子，且激子受到的限制作用很强。;量子点的合成（Synthesis of QDs） 　　由于文献报道的量子点种类众多，合成方法也很多，无法一一介绍。因此，以量子点中“资历最老”的Ⅱ-Ⅵ族、Ⅲ-Ⅴ族和另外一些硫属化合物半导体作为对象，粗略可分为三类： 微乳法（反相微乳法、正相微乳法） 热分解法（热注射法、非注射方法） 水热法、溶剂热法;1.微乳法 1.1.反相微乳法 　　反相微乳法是利用反向微乳液作为“微反应器”合成纳米的方法。所谓的反向微乳液是由大量的油相（如己烷）、少量的水相、适量的表面活性剂（如AOT）和助表面活性剂（通常是中等碳链的醇，主要起改善界面柔性的作用，反向微乳液体系中可以有也可以没有助表面活性剂）组成的热力学稳定的多相体系。 　　在表面活性剂的作用下，体系中形成油包水（W/O）的“微反应器”，水相中是前驱体，“微反应器”的尺寸就是最终获得材料的尺寸，这样就可以通过调控各相的比例等参数调节“微反应器”的大小，从而对材料的尺寸进行控制。;反相微乳法实例：Colvin, V. L., et al.?J. Am. Chem. Soc.,?1992,?114?(13): 5221-5230.;1.微乳法 1.2.正相微乳法 　　与反相微乳法类似，正相微乳法中一般也包含水相、油相和表面活性剂，与反相微乳法不同的是，正相微乳法中的水相是大量的，形成的是水包油（O/W），并且反应常常发生在油水界面。 　　由于一般的无机盐前驱体在水中的溶解度都比较高，所以正相微乳法可以获得较大量的产物。 　　虽然表面上看起来正相微乳法和反相微乳法的操作是“类似”的，然而反应机理却不同。;正相微乳法实例： Ge, J.-P., et al.?Chem.-Eur. J.,?2006,?12?(25), 6552-6558. ;反相微乳法的缺点 　　由于前驱体在水相中的直接反应相对较快，很难对尺寸均一性进行控制，且产物的晶化程度往往不高。另外，由于反应体系中水相是少量的，因此得到的产物量相对较少。 正相微乳法的缺点 　　正相微乳法只能获得无定形态或结晶性较差的纳米颗粒，还需要进一步的热处理才能获得高结晶度产物。这似乎意味着操作程序并不算简单，而且相对来说挺耗时。;2.热分解法 　　热分解法是在高沸点溶剂中一定温度下，通过反应物的分解而成核、生长从而合成纳米晶的方法。热分解法又称高沸点溶剂辅助合成法，这类方法是目前为止合成量子点最成功、理论性最强、最为典型、调控最精细并且得到量子点“质量”最高的一类方法。;2.1.热注射法 　　1993年，Bawendi课题组首次报道了热注射合成单分散 CdSe量子点的方法。 　　以二甲基镉（Me2Cd，剧毒）为Cd 源，三辛基膦硒（TOPSe）为Se源，三辛基氧膦（TOPO）为溶剂和表面活性，在一定温度下，将Me2Cd 和TOPSe混合液快速注射到TOPO中，得到了尺寸为1.5～11.5 nm的单分散纤锌矿相CdSe球形量子点，其电镜图像如右： ;2.2.非注射法 　　热注射法是合成高质量单分散量子点的有效方法，然而可用的前驱体有限、剧毒，暴露了热注射法的缺点。后来研究人员不断努力，发展出不需要剧毒前驱体的非热注射法。以李亚栋老师课题组2009的JACS为例，简单介绍一下该方法。 　　与热注射法所用TOP/TOPO体系不同，非注射法常在十八烯（ODE，非配位性溶剂）/油酸（OA，配体）体系中进行合成。这篇JACS用非注射法在ODE/OA体系中合成了包括球形、立方块、四面体、分枝状等在内的4种形貌的闪锌矿CdSe量子点。;2.3.溶剂热/水热法 　　简单说，溶剂热/水热法是以溶剂/水为介质的在较低温度和较高压力下合成材料的方法。 　　2005年，李亚栋课题组在Nature上报道了一种合成纳米晶的通用方法——LSS法。 　　LSS的合成操作很简单，就是依次将一定量水相（溶解有水溶性的反应物，如Cd2+、S2-等）和乙醇的混合液（两者为solution，S相）、亚油酸钠（solid，S相）以及乙醇和亚油酸的混合液（liquid，L相）加入水热釜，搅拌后在一定温度下水热反应一定时间，就可以得到产物。;LSS法机理：;参考文献(1/2)： Kwon, S. G.; Hyeon, T., Formation Mechanisms of Uniform Nanocrystals via