不对称四烃基二锡氧烷的合成结构及性质研究有机化学专业论文.docxVIP

不对称四烃基二锡氧烷的合成、结构及性质研究摘要 不对称四烃基二锡氧烷的合成、结构及性质研究 摘要 本文合成了多种二烃基锡二羧酸酯中间体和三种桥连的不对称四烃 基二锡氧烷产物。利用元素分析、红外光谱、核磁共振以及X一射线单晶 衍射方法表征并确定了化合物结构。 红外光谱的数据表明四烃基二锡氧烷分子存在较明显的Sn．0．sn和 Sn．C键的振动吸收峰；通过x一射线单晶衍射对部分化合物的结构解析， 得到11个氯桥连及羧酸酯桥连的四烃基二锡氧烷及1个中间体二烃基锡二 羧酸酯的单晶结构。泗烃基二锡氧烷均具有Sn202四元环的分子对称中心， 晶体状态下呈二聚体构型。氯桥连的不对称四烃基二锡氧烷结构中，R基 团键连内环锡(endo．cyclic Sn)原子具有特定的倾向性：异丙基甲基， 正丙基一正丁基环己基，苯基。核磁共振谱的数据表明氯桥连和羧酸酯 桥连的四烃基二锡氧烷在液相中存在离解行为，溶液中存在其二聚体的异 构体。卜 通过对氯桥连不对称四烃基二锡氧烷的结构表征，提出该类化合物可 能的形成机理及其在溶液中存在的二聚体平衡。类似地，对羧酸酯桥连不 对称四烃基二锡氧烷的可能形成机理也进行了推测。 对部分化合物在乙酸和丁醇的酯化反应中所起的催化作用进行研究， 通过改变反应溶剂、反应底物比例、催化剂中的烃基和桥连基团以及改变 催化剂用量等研究该类化合物对酯化反应催化活性的影响，经色谱分析被 测化合物对该反应表现出良好的催化活性。 对合成的不对称四烃基二锡氧烷以及二烃基锡二羧酸酯进行了抗肿 瘤活性的测定。发现大部分化合物可以有效地抑制HCT．8，Bel．7402、A一549 和KB等人类肿瘤细胞的生长，部分化合物还对环氧化酶COX2具有抑制 作用。 关键词：不对称四烃基二锡氧婉，二烃基锡二羧《瑶，有机窃氧簇合物， x--N线单晶衍射，结构表征，反应机理，催化作用，抗肿瘤活 性 √ v／。 V ／ SYNTHESIS，STRUCTURES SYNTHESIS，STRUCTURES AND CHARACTERS OF ASYMMETRIC TETRAORGANODISTANNOXANES ABSTRACT Three series asymmetric tetraorganodistannoxanes[XR2SnOSnR’2x】2(X2Cl， NCS．OOCR”)were synthesized．The structures of these compounds were characterized by elemental analysis，infrared spectra，multiple NMR(1H，”C， 119Sn、and X．ray single crystal diffraction analysis． IR data exhibit that VSn．O．Sn and VSn．O existed in asymmetric tetraorganodistannoxanes．Crystal structures of【XR2SnOSnR2X]2 and R2Sn(OOCRh were discussed．Asymmetric tetraorganodistannoxanes were centrosymmetric dimers which contained central Sn202 four·membered ring．A trend of R groups bonding endo—cyclic Sn atoms should be in the order：R_i-Pr Me。Pr．BuPh。Cy．NMR data indicated that the reaction between R2SnO and R2SnX2 could give rise to a decomposing involving monomers and isomerous dimers． Conceivable formative mechanism and equilibrium of isomerous dimers were presumed based on characterization of Cl atom bridged asymmetric tetraorganodistannoxanes．Similarly mechanism of carboxylic ester．bridged asymmetric tetraorganodistannoxanes was discussed． Some asymmetric tetraorganodistannoxanes-catalyzed esterification of acet