煤在合成气、氢气、氮气下热解的研究.docVIP

煤在合成气.氢气和氮气下的热解 ARIUNAAA李保庆李文PUREVSUREN BMUNKHJARGAL Sh刘粉荣白宗庆王刚 摘要： 采用固定床反应器，在介成气气氛下对中国寻甸褐煤、蒙古Shiveeovoo褐煤和Khoot汕页 岩进行了热解研究。升温速率10°C/min,褐煤热解温度400°C?800°C,油页岩热解温度300°C? 600°Co研究结果与氢气和氮气气氛下的热解进行了比较。结果表明，与加压热解不同，褐煤在 不同气狙下常压热解半焦和焦油收率弟别不大，但对油页岩，合成气和氢气气飢下热解焦油收率 髙于氮气，气体收率低于氮气。黄铁矿硫在不同气氛下热解均极易脱除，并部分转化为有机硫。 油页岩的总硫脱除率远低于褐煤，与油页岩的高灰分含量有关。与氮气其至氮气和比，合成气下 寻甸褐煤的高总硫脱除率和低有机硫含量与合成气中的CO有关。但CO在油页岩热解脱硫中不 起作用，也与油页岩高灰分含量冇关。研究结果也衣明合成气可代替氢气进行加氢热解。 关键词：热解，合成气脱硫 中国和蒙古是一?个石油资源缺乏的国家，但煤炭资源相对■丰富的。煤制油的转换是一个 重大的项在这两个国家，这将影响到国家的安全和经济的可持续发展。加氢（加氢热解） 是氢气下的热解过程。加氢热解与惰性气体中热解相比，焦油的数量和质量的提高更好。此 外，含硫最低的炭被加氢热解，因为产生的热释放的含硫自由基可以通过红捕获而稳定，产 生低分子化合物。加氢热解，煤小的硫以H?S气体被脱出⑴因此，加氮热解提供了从煤 生产液体的方案，大量加氢热解的研究已被报道。然而，由于成本鬲纯氢，加氢热解是不是 一个町行的过程。使用更便宜的富氢气的气体，如焦炉气（COG）和合成气（SG）,而K 是纯氢气下的煤的热解已经提出叫 在木实验屮详细地研究了 COG下的裂解。然而，SG 下的热解特别是汕页岩Z的研究较少。为了提高煤炭利用效率和减轻污染，多代的过程己 被提议作为未來的清洁煤技术，这主要是基于对煤的气化与合成气牛产⑹。因此，SG下煤 的热分解对能是作为多代的技术中的第一步。 我们的冃的是研究使丿IJ SG代替纯氢气作为煤和油页岩热解的反应气体的可能性。与在 H2和N2下热解得到的那些结果进行比较。我们也对SG下的热解脱硫做了研究。 1实验 1.1样品 这项研究中使丿IJ的蒙古Shiveeovoo褐煤，Khoot油页岩和中国寻甸褐煤的粒径为60 ?80目，它们的特征，包括工业分析和元素分析，硫的形式，灰分组成示于表1?3中。 合成气由甲醇分解生产，并由煤炭化学研究所提供，组成为（体积％）： H2, 64.82%; CO, 31.60%; CH4, 2.43%CO2, 0.64%; N2, 0.51 %0 Table 1 Proximate and i山nnaie analyses ot samples Sample Proximate analysis / % Ultimate analysis / % H/C M A V C H N S O? Shiveeovoo 1089 16 10 34 16 54 95 4.70 1.55 0.51 20.22 1 03 Xundian 1000 15.92 4642 53.39 4.39 1.09 1.64 21.79 0 99 Khoot 3.40 83.11 13.13 6 86 1.08 0.32 1.40 438 1 89 O?: by difference T合ble 2 Sulfhr fbrms of samples (叫 ％) Samples St Sp S, So Xundian coal 1.64 1.00 0.63 0.01 Klioot oil shale 1.40 1.14 0.20 0.06 Table 3 Ash composition of the Khoot oil shale (w / %) SrO? AI2O3 FeQs CaO Na】O K：O P2O5 MgO TiOj 55.8 14.5 6.15 13.6 1.22 2.58 0 06 3.93 0.56 1.2热解 在一个石英管反应器屮进行热解测试，其屮含有5g煤样品或10g汕页岩样品，煤 炭温度从400至800°Q,油页岩从300到600°Q,加热速率为10。0分钟,环境压力 下SG, H2和N2的流速为150mL/mino在冷阱屮收集的液体含有-焦汕和水。定期取 样的气体，并用GC分析。炭在反应Z后称量并收集。除硫(SR)是根据下面的公式 计算的： SR = (St?coal St. char XY) -rSt, coal X 100% 其|1 Sc. coal :原煤中的全部硫;St. char： 中的硫;Y：炭的产量。 用艾氏卡的分析方法來确定总煤