βfesi2基热电材料的制备及电输运性能研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

浙江大学博士研究生掌位re文摘 浙江大学博士研究生掌位re文 摘 要 在综合评述了国内外热电材料研究进展的基础上，以p—FeSi2热电材料作为研究 对象，采用快速凝固、悬浮熔炼和机械合金化等技术制备了FeSiz及Fe2Si5基合金， 通过XRD、SEM／EDS以及电性能测试等手段，研究了它们的相变，微观结构和电输 运性能，分析了这些合金的相变规律，同时探讨了迸一步提高B—FeSi2热电性能的途 径。 r 我们自行设计制作了两台热电性能测试装置。盼别用于测量热电材料在300K～ 800K温度范围内的电性能和热电优值。热电材料电性能测量装置采用热电偶丝作为 电压测量导线，简化了实验装置，能较精确的测量样品两端的温差，从而保证了 Seebeck系数测量的准确性，此装置还可同时测量热电材料的电阻率。热电优值测量 装置根据Harman原理，利用通交、直流电流来测量材料的电阻电压和Seebeck电压， 实现热电优值的直接获得。f一，’ ／ 首次采用单辊快淬法制备了快凝13-FeSi2热电材料。本文对比研究了快速凝固、 机械合金化和悬浮熔炼FeSi2和Fe2Si5基合金的p相转变规律及微观结构特征。／对于 快凝FeSi2合金，因凝固态组织细小，具有更多的反应界面，使Ⅸ．Fe2Si5和￡．FeSi金 属相生成D—FeSi2热电半导体相的包析反应速率明显提高，在800℃仅退火18h就完 成p相转变，而常规方法(传统感应熔炼)制备的FeSi2合金完成转变则需要144h。Cu 添加也能显著缩短形成D相所需的时间。在机械合金化过程中加入少量Cu(0．2at．％)， 仅需球磨100h就有大量D相形成，比文献报导缩短了5倍。悬浮熔炼的Cu添加FeSi2 基合金800℃退火10h后基本完成B相转变，而快凝法制备的同成分合金只需退火6h。 凝固态的Fe2Si5基合金通过0【相的共析分解形成B相，NJct---}13+Si，因此B相转变速率 比包析反应明显增加。悬浮熔炼Cu添加的Fe2Si5基合金800。C退火4h就完成了B相 转变，对于快凝的Cu添加Fe2Si5基合金，尽管快凝过程降低了Cu在B．FeSi2层错面 上的浓度，完成B相转变也只需要14h。FeSi2和Fe2Si5基合金的粉末均呈不规则形状， 导致烧结体具有多孔特征，但快凝合金烧结体比悬浮熔炼合金的烧结体更为致密。户、。 ／ 本文还研究了FeSi2和Fe2Si5基合金的电输运性能。晶界和过量Si对载流子的散 射对p-FeSi2的电性能有重要影响揪凝FeSi2基合金因晶粒细小，有较强的晶界散射， Seebeck系数和电阻率比相应的悬浮熔炼合金要高。当si过量时，由于弥散分布于B 相基体上的Si粒子间距小于晶粒尺寸，对载流子散射起了主导作用，导致快凝Fe2si。 基合金的Seebeck系数与悬浮熔炼FeeSi5基合金相比没有显著增加。当sj含量过高 时，由于析出的Si粒子尺寸增大，对载流子散射减弱，使功率因子没有明显改善。 在我们的实验中，获得最大功率因子时的Si含量为67．7at．％。卜—≥一～， ～ 浙江大学博士rot-究生掌位论文首次提出在FeSi2合金中用稀土Sm替换部分Fe的探索性设想，并制备了名义 浙江大学博士rot-究生掌位论文 首次提出在FeSi2合金中用稀土Sm替换部分Fe的探索性设想，并制备了名义 成分为Fe0．6Smo 4Si2的材料。i发现它是D—FeSi2和SmSil 4共存的复相合金，为N型传 导，电阻率比p—FeSi2下降了l～2个数量级，Seebeck系数却没有明显降低，从而使得 功率因子显著提高。这一发现表明，通过进一步的成分优化和掺杂处理，含稀土的 复相合金有望成为新型高性能热电材料。广_o ， 本文也对新型热电材料13一Zn4Sb3进行了初步探索。；珠掺杂B．Zn4Sb3是P型半导 体，禁带宽度约为O．68 eV，在600K左右开始出现本征激发，功率因子最大值约为 3．9x10～W．m～．K～，采用合适的材料制备技术和成分优化措施后，有望进一步提高其 热电性能。}。“，‘ 关键词：p．F。siy热电材牡}V电性能y快速凝尉悬浮熔炼，相变，微观结构 合金化，退火，烧结，测量装置 11 浙江大学博士研究生学位亩g-文ABSTRACT 浙江大学博士研究生学位亩g-文 ABSTRACT In the present work，the developments in thermoelectric materials were reviewed and discussed．Semiconducting p—FeSi2 based thermoelectric alloys have been selected as the materials of this study