熔炼一退火法制备Ca3Co409热电材料.PDF

维普资讯 第27卷第 5期 西 华 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) 2008年9月 Vo1．27．No．5 JournalofXihuaUniversity ·NaturalScience Sep．2008 文章编号：1673—159X(2008)05-0070-03 熔炼一退火法制备 Ca3Co409热 电材料 张中建 ，金应荣 ，鲁 云 ，王 洪 (1．西华大学材料科学与工程学院，四川 成都 610039；2千叶大学工学部，日本 千叶市 263~522) 摘 要：本文用氩等离子体电弧加热预烧结的名义 (目标)组成为ca，Co0 的材料，使其熔化凝结成致密的 CaO／CoO块体材料，然后在空气中于880oC退火96h，得到了致密的单相 caCoO。块体热电材料。本研究为探索 caCoO。的制备新方法奠定了实验基础。 关键词：Ca，CoO ；热电材料；熔炼一退火法；组织结构 中图分类号：0782 ．8，0792 文献标识码：A 0 引言 1 实验 ca，CoO。作为一种无毒、无环境污染、可以在 采 用 分 析 纯 CaCO (99．5％)和 CO，O 氧化气氛中工作的氧化物热电材料，具有广泛的应 (99．5％)的粉末为原料，按照 CaCoO 的化学计 用前景，受到极大 的关注llj。近年来，人们对 量比配料，在玻璃研钵 内混合均匀，装入刚玉坩埚 C Co0。的掺杂改性和组织形态控制进行了大量 内，置于箱式电阻炉内于900℃烧结 5h，使 CaCO 的研究 ，希望获得具有取向的组织形态，提高其 分解产生的CaO和CoO(或CoO)聚集成块状。将 热电特性，但 至今仍没有取得 突破性 的进展。 预烧结的材料置于铜坩埚 内，用YG．300WP4VTA氩 CaCo0 在926qC会发生相变 ，为了避免相转变 ，大 弧焊机产生的氩等离子体电弧熔炼，自然冷却后得 多在相变温度 以下烧结 c CoO。材料 ¨，J。但是 到块体材料，然后在880℃退火。用JSM5910LV型 较低的烧结温度可导致密度低、晶格崎形残留等不 扫描电镜和金相显微镜对样 品的组织形貌进行了观 利于热电特性的因素产生，这可能是没有制备出具 察，用 D／MAXllIC型x一射线粉晶衍射仪测定样品 有实用价值的caCoO。的原因之一，因此有必要突 的物相结构。 破相变温度的限制去寻找制备Ca1Co0。的新方法。 2 实验结果与分析 根据 CaOCoO相图¨ ，Ca1CoO。加热到926~(2 2．1 熔炼及退火后材料的物相组成与组织形态 时分解成 Ca3CO206和 CoO；Ca3CO206加 热到 根据 CaO．CoO相 图，名义组成为 CaCoO。的 1026~C时分解成 CaO和 CoO。反之，若 以名义 (目 熔体直接冷却得到的样品由含钴氧化钙(本文称 标)组成为 ca3Co4O9的CaO和 CoO(或 Ca3CO2O6 相)和含钙氧化钴 (本文称 B相)两个物相组成，x一 和 CoO)混合物为原料，在 926oC以下退火，就有可 射线衍射分析结果与此一致，如图 1所示。自然冷 能得到 CaCo0。热电材料。根据上述分析 ，本文用 却的样品具有铸态组织特征，除了在其 中心部形成 氩等离子体 电弧将预烧结的名义组成为 ca3Co0 疏松和缩孔外，其余部分都比较致密，它由呈树枝形 的材料熔化，让其 自然冷却凝结成较致密的块体材 态的先共析 仪相和共晶组织组成，如图2所示。由 料，然后在 880qc退 火 96h，得 到 了致密 的 于Ot相容易被硝酸酒精腐蚀，所以呈现黑色。在局 C Co0。