科学实验-大组报告.pptVIP

误差的减免 系统误差的减免 1、方法误差——优化或采用标准方法； 2、仪器误差——校正仪器； 3、试剂误差——作空白、对照实验。 随机误差的减免 不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。在化学分析中，对于同一试样，通常要求平行测定2-4次。 误差传递 系统误差 1. 加减法 若 R = A + B – C，则 ER = EA + EB –EC （E代表各测量步骤绝对误差） 2. 乘除法 若 R = AB/C，则 ER/R = EA/A + EB/B –EC/C 3. 指数关系 若 R=mAn，则 ER/R = nEA/A 4. 对数关系 若 R=mlgA，ER=0.434mEA/A 误差传递 随机误差 1. 加减法 即分析结果的标准偏差的平方是各测量步骤标准偏差的平方和。 2. 乘除法 3. 指数关系 4. 对数关系 4.实验数据处理 （1）误差 （2）数据的统计处理 （3）数据的评价 （4）有效数字 集中趋势表示法 平均值 中位数 分散性表示法 （1）极差 （2）偏差 （3）标准差 相对标准差（RSD，又称变异系数CV） 一般实验结果， （4）平均值的标准偏差 总体均值的置信区间：在一定的置信度（p）下，总体均值可能存在的区间。 对于有限次测量： 对于大量数据： 4.实验数据处理 （1）误差 （2）数据的统计处理 （3）数据的评价 （4）有效数字 解决两类问题 1. 异常值的取舍 ? 过失误差的判断 方法：Q检验法和格鲁布斯（Grubbs）检验法。 2. 分析方法的准确性?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。 方法：t检验法。 异常值的检验-Q检验法 若Q计算Q表，则为异常值，应舍弃 异常值的检验-格鲁布斯（GRUBBS）检验法 若G计算G表，则为异常值，应舍弃，反之保留。 由于格鲁布斯检验法引入了标准偏差，故比Q检验法更准确。 分析方法的准确性 ⑴ 平均值与标准值(?)的比较 a.计算t值 b.由要求的置信度和测定次数,查表得t表。 c.比较 若t计t表 ,表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。t计t表 ,表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 ⑵ 两组数据平均值的比较（同一样品） 新方法-经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 第一步 设两组数据的平均值分别为 和 ，标准偏差分别为s1与s2， 先用F检验法检验两组数据的总体方差是否有显著性差异。 若F计F表，有显著差异，否则无。 第二步 若无差异，则按下式计算 查表（自由度f＝ n1＋n2－2）,若t计t表 ,表示两组数据平均值有显著性差异（系统误差），反之则无。 4.实验数据处理 （1）误差 （2）数据的统计处理 （3）数据的评价 （4）有效数字 有效数字及其运算法则 有效数字修约规则：4舍6入5留双 单位的变换不应改变有效数字的位数 尽量使用科学计数法表示数据 运算法则 先修约，再计算 加减法 先按小数点后位数最少的数据保留其它各数的位数，再进行加减计算，计算结果也使小数点后保留相同的位数。 例：50.1+1.45+0.5812=? 50.1+1.4+0.6=52.1 乘除法 先按有效数字最少的数据保留其它各数，再进行乘除运算，计算结果仍保留相同有效数字。 例：2.5046*2.005*1.52=? 2.50*2.00*1.52=7.60 第一位数字大于或等于8，其有效数字位数可多算一位。 乘方或开方 结果有效数字位数不变。 对数或指数 对数或指数的有效数字按尾数计。 例如：10-2.34(2位)；pH=11.02，则[H+]=9.5×10-12 表示分析结果的精密度和准确度时，误差和偏差等只取一位或两位有效数字。 计算中涉及到常数π，e以及非测量值，如自然数、分数时，可看做无限多位数。 容量分析器皿如滴定管，移液管，容量瓶等取4位有效数字。 分析天平（万分之一）取小数点后4位数字。 标准溶液的浓度，用4位有效数字表示。 书籍 误差理论与数据处理，费业泰主编 试验设计与数据处理，李云燕等编著 试验设计与数据处理，何少华等编著 分析化学 科学实验的分类 直接实验、间接实验、模型实验 探索性实验和验证性实验 对照比较实验 析因实验（寻找对象发生的原因） 模拟实验（重复已经发生的自然现象和过程） …… 定性实验（判定对象是否有某种性质） 定量实验（找出对象间是否有某种数量关系） 结构分析实验 ….. 几