钙熔盐电解过程中石墨阳极保护涂层研究.pdf

第 28 卷 第 4 期 昆 明 理 工 大 学 学 报 ( 理 工 版 ) Vol . 28 　No 4 2003 年 8 月 　 　Journal of Kunming University of Science and Technology (Science and Technology) 　Aug . 2003 钙熔盐电解过程中石墨阳极保护涂层研究 曾桂生 ,杨大锦 ,谢 刚 ( 昆明理工大学 材料与冶金工程学院 ,云南 昆明　650093) 摘要 : 分析了钙熔盐电解过程石墨阳极消耗的两个因素 ,即主要有氧化消耗和物理破损. 研究了 选用涂层原料应考虑的因素 ,通过实验研制出具有抗氧化性能的涂层 ,并对涂层的抗氧化性能进 行测试 ,结果表明该涂层对高温抗氧化是有效的. 关键词 : 石墨阳极 ; 抗氧化 ;涂层 中图分类号 :TB 33 1 文献标识码 :A 文章编号 :1007 - 855X (2003) 04 - 003 1 - 03 Study on the Protection Coating on Graphite Anode in Calcium Molten Salt Electrolysis ZEN G Guish e n g , YAN G Dajin g , XIE Gan g (Faculty of Materials and Metallurgical Engineering , Kunming University of Science and Technology , Kunming 650093 , China) Abstract : The consumption of the grap hite anode in the calcium molten salt electrolysis process is analyzed , which includes oxidation consumption and p hysics damage . Through exp eriment s the coating with oxidation pro tection is develop ed . According to the p erformance test , the result s shows that the coating is effective in resisting the oxidation in the high temp erature . Key words : grap hite anode ; oxidation protection ; coating 0 引 言 工业上炼钙是用电解熔融氯化物的办法获得 ,它是以 Cu - Ca 合金为阴极 ,石墨作阳极. 生产石墨电 极的原材料主要是石油焦和煤焦油沥青 ,必须经过成形 、焙烧 、浸渍 、石墨化 、机械加工这几道工序 ,其中石 墨化过程是将焙烧后的碳制品在石墨化电阻炉内,于2 100 ℃以上 ,使六角碳原子平面网格从二维的无序 重迭转变为三维空间的有序重迭具有石墨结构的高温热处理过程[ 1] ,这对电极的使用起着至关重要的作 用. 石墨电极具有良好的高温性能 ,易于加工 ,抗热冲击性能优 良,但是它在高温下的突出特点是易氧化. 石墨的氧化从 450 ℃开始 ,超过 750 ℃后氧化急剧增加 ,且随着温度的升高而加剧. 通常电极表面温度极 高 ,同时从炉盖电极孔 、炉门等均有大量的空气进入 ,造成严重的氧化. 电极的消耗主要是尖端消耗 、机械 折断和侧面氧化. 电极的侧面氧化是由于炉气中的氧气和石墨作用生成 CO 和 CO2 , 占总消耗的 50 %～ 70 %[ 1] . 1 石墨阳极的消耗分析 1. 1 石墨阳极的氧化 石墨阳极为多孔体 ,空隙率为 25 %左右 ,石墨阳极的氧化是其消耗的一个重要因素 , 即发生如下的化 学