可熔融丙烯腈鄄N鄄乙烯基咪唑共聚物及纤维的制备与性能.PDFVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.10 2015年10月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 2073~2080 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 可可熔融丙烯腈鄄N鄄乙烯基咪唑共聚物及 纤维的制备与性能 韩摇 娜,李慧慧,李传宝,张兴祥,李摇 伟,王摇 栋 (天津工业大学材料科学与工程学院,改性与功能纤维天津市重点实验室,天津300387) 摘要摇 采用 自由基溶液聚合法制备了不同投料摩尔比的丙烯腈(AN)鄄N鄄乙烯基咪唑(VIM)共聚物 [P(AN鄄co鄄VIM)]. 将n(AN)颐n(VIM)为82颐18和80颐20 的P(AN鄄co鄄VIM)共聚物于210 ~220 益熔融纺丝 1 制备了P(AN鄄co鄄VIM)初生纤维. 通过傅里叶变换红外光谱、 核磁共振( H NMR)谱、差示扫描量热分析、 X射线衍射分析和热台显微镜对P(AN鄄co鄄VIM)共聚物的组成、热力学和结晶行为进行了表征. 结果表明, 自由基溶液聚合法可成功制备P(AN鄄co鄄VIM)共聚物,当VIM 的摩尔分数大于10%时,共聚物具有可熔融加 工性. 随着VIM摩尔分数的增加,共聚物的熔点降低,当VIM含量为20%时,共聚物的熔点从317 益降低 至180 益,其分解温度最高为313郾7 益. 扫描电子显微镜(SEM)和电子单纤维强力测试. 结果表明,纤维的 表面光滑,断面结构致密,初生纤维的断裂强度为1郾58 cN/ dtex,断裂伸长率为11郾2%,有望广泛应用于碳 纤维领域. 关键词摇 丙烯腈;N鄄乙烯基咪唑;溶液聚合;熔融纺丝;纤维 + 中图分类号摇 O631;TQ342 .3 摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 聚丙烯腈(PAN)具有优良的性能,在纺织品和碳纤维领域有着广泛的应用和重要的研究价 值[1~3]. PAN大分子主链呈螺旋状空间立体构象,侧链的氰基与氰基之间具有较强的偶极作用力, 3 [4] 内聚能很高[620~900J/ (cm ·mol)],熔点(~317 益)高于分解温度(~250 益) ,加热时未经熔融 就已交联环化,因此工业生产中一直采用溶液纺丝法制备PAN纤维. 但溶液纺丝法存在耗能高、成 本高和污染严重等问题. 如能采用熔融纺丝技术代替溶液纺丝工艺,不仅可以改善溶液纺丝法纤维 存在的表面缺陷,还可大幅降低 PAN纤维生产的能耗及物耗,减少对环境的污染,提高产品的竞 争力.将丙烯腈(AN)与能够形成柔性链的第二单体共聚,可以削弱氰基之间的偶极作用,从而降低 [5] [6] PAN 的熔点,同时提高PAN 的热分解温度. Bhanu等 和Han等 已经成功制备出可以进行熔融纺丝 的PAN树脂,第二单体主要涉及丙烯酸甲酯(MA)[7~9]、 甲基丙烯酸甲酯(MAA)[10,11]、 丙烯酰胺 [12] [13] [14,15] [16] (AM) 、丙烯酸(AA) 、醋酸乙烯酯(AVc) 及衣康酸(IA) 等. [17] N鄄乙烯基咪唑(VIM)含有一个C C和一个大的咪唑官