银纳米粒子有序自组装体中偶联.pdf

维普资讯 Vo1．24 高 等 学 校 化 学 学 报 NO．12 20 03年 12月 CHEMICALjoURNALOFCHINESEUfNIVERSITIES 2177～ 218O 银纳米粒子有序 自组装体中偶联 分子的表面增强拉曼光谱研究 周耀国，郑军伟 ，李晓伟，季 媛，顾仁敖 (苏州大学化学系，苏州 215006) 摘要 采用 自组装方法，分别以 1．4-二巯基苯和对巯基苯胺为偶联分子，在光滑银基底表面上构筑 了银纳 米粒子的单层和双层有序结构．表面增强拉曼光谱研究表明，在有序银纳米粒子组装体 中偶联分子的拉曼 散射得到很大增强，其中 1，4-对巯基苯的拉曼散射增强效应主要来 自光滑银基底表面与单层银纳米粒 子间 的电磁耦合，而对巯基苯胺 的拉曼散射增强效应则主要由两层银纳米粒子之间耦合作用所致．两种不同的 耦合作用所产生的增强效应大致相近． 关键词 银纳米粒子；1，4-二巯基苯 ；对巯基苯胺；自组装 ；表面增强拉曼光谱 中图分类号 0657．37 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2003)12-2177-04 金属粒子尺寸的纳米化使其具有了许多独特的物理和化学性质，进一步将金属纳米粒子有序化和 结构化无疑是深入研究这些性质的有效途径，也是对金属纳米粒子器件化的重要探索[1]．因此，近年 来金属纳米粒子的制备和有序组装及超晶格化已成为人们关注的热点，金属纳米粒子有序结构的许多 独特性质和现象已被相继报道 ，但直接影响金属纳米粒子有序结构性能的金属纳米粒子与组装基底之 间的耦合 尚未被深入研究 。]．本文 以对巯基苯和对巯基苯胺为偶联分子，采用表面 自组装方法 ·在 光滑银基底表面构筑 了银纳米粒子的单层和双层组装体，并研究了有序结构中偶联分子的表面增强拉 曼散射特征． 1 实验部分 1，4一二巯基苯 (1，4-BDT)购 自东京化成公司，对巯基苯胺 (PATP)购 自AcrosOrganics公司，实验 中所用溶液用三次蒸馏水或无水乙醇或 甲苯配制．银溶胶参照文献[8]方法制备，所得溶胶在可见 区 的电子吸收峰约为 414nm．纳米粒子阵列 白组装过程如下 ：首先将银 电极用 5，0．3和 0．05 m 的 A1。O。粉末抛光至镜面 ，在蒸馏水 中超声波震荡洗涤后 ，放人 1mmol／L的PATP的乙醇溶液 中振荡 2 h，用无水 乙醇冲洗晾干后，再放人银溶胶 中振荡 6h，表面即吸附一层银纳米粒子，用无水 乙醇冲洗 后晾干．在单层组装的基础上再进行多层组装 ，即将上述样 品在 1mmol／L的PATP的甲苯溶液 中振 荡 2h，用 甲苯冲洗晾干后转入银溶胶中振荡 6h，用水冲洗晾干．采用此组装方法可进一步改变偶联 剂顺序进行多层组装．扫描电镜和拉曼光谱测试与前文[9类似． 2 结果与讨论 首先用 SEM 考察了 1，4-BDT修饰的光滑银基底表面单层纳米银粒子 自组装体的形貌[图 1(A)]． 可见 ，尽管机械抛光的多晶银表面的微观缺陷对组装的银纳米粒子在基底表面分布的均一性有一定影 响，但银纳米粒子基本_hP2：-维亚单层的有序结构分布于基底表面 ，银粒子的平均粒径约 60nm．这 些亚单层的银纳米粒子为第二层偶联分子提供 了吸附活性点，可在第一层银纳米粒子上进行第二层银 纳米粒子的组装．但双层银纳米粒子组装体的SEM 图[图 1(B)]表 明，在第二层银纳米粒子组装时， 收稿 El期 ：2002—08-14． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号：2OO73O28)和江苏省教育委员会现代光学开放实验室资助． 联系人简介：郑军伟 (1964年出生)．男 ．博士，副教授 ．从事拉曼光谱和生物电化学研究．E-mail：jwzheng~suda．edu．ca 维普资讯 高 等 学 校 化 学 学 报 部分粒子也可 同时组装到第一层偶联分子上