超细均分散稀土化合物胶粒的生长动力学.pdf

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995，刃， 867-870 超细均分散稀土化合物胶粒的生长动力学 邓红梅* 徐燕顾翼东 (复旦大学分析测试中心 上海 200433) (复旦大学化学系上海 200433) 摘要 研究了尿素体系中超细均分散碳酸钦/碱式碳酸纪胶粒形成时，粒子的尺寸随时间的变化 规律，并运用 Nielsen 的时间因子分析法 (Chronomal Analysis) 表征了两种胶粒的生长机理，获 得了相应的速率常数.实验表明，两种胶粒的生长 (40min) 主要遵循表面反应控制的一级多核 层增长机理. f 关键词 稀土，超细粒子，生长动力学 固体的成核与增长一直是理论与实验研究所关注的焦点.由于在尿素搭液中制备成功的 球形均分散胶粒川的重现性很好，粒子尺寸易测，形成的胶粒能及时与母液分离，并易分别 对胶粒和母液进行分析，因此，它可以作为模型体系被用于胶粒的形成机理研究.超细均分 散球形碳酸敏/碱式碳酸缸胶粒的大小均一，粒子的数均浓度恒定，粒径分布不随时间变 化，满足了运用 Nielsen 时间因子分析法 (Chronomal Analysis)l21 的条件，为此，本文首次 运用该法对它们的形成和增长机理进行研究 1 实验 1.1 实验试剂及分析方法 NdzÛ3 和 YzÛ3 纯度 99.99% ，上海跃龙有色金属有限公司生产尿素和其它试剂均为 分析纯试剂. 由日本 HU一1lB 型透射电镜摄的电镜照片测出粒子的粒径，数出粒子数大于300 的粒 径值作粒径分布图[31 滤液中残余稀土离子的浓度采用二甲酣橙光度分析法测得，仪器使用 国产 730 型紫外可见分光光度计.使用国产 TGL-16G 型高速台式离心机分离潜胶粒子和滤 液. 1.2 实验步骤 稀土敏和纪化合物粒子的制备及表征详见文献[3] .选取各自最佳浓度 ([Nd3+] = 3 O.Olmol • dm寸， [尿素] =4mol • dm-3; [Y 3+] = 0.005mol • dm寸， [尿素]=2mol. dm- ) 时的 混合液进行反应.将计算浓度的反应液置入 85 C恒温水裕中，选择一定时间间隔分别取出 20mL 样品液，碎冷至室温，快速取样进行粒径大小测定;余下的样品液用高速离心机分离 (转速 104 )，取上层清液，加水稀释后用光度法测定其中残留的稀土离子浓度. rpm 1994-05-27收到.修改稿于1994-10-24收到. .868 • 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995 2 时间因子分析法简介(21 Nielsen 的理论认为，表面反应控制的多核层 (polynuclear layer) 增长过程十分迅速，无 数表面核交叉生长，其生长速率与表面积无关.定义多核层生长过程的时间因子为ι，导出 相应的表达式如下: Ip=j;pf/3h川x (1) t= 1 K (2) 式中: Kp = [(36山f叫)- 1 飞]-1 (3) 上式中: N= 斗πpj:1:::)机)drJ -1 (4) 上式中: fl忡{叫(lnr }.[ili川叫(σ;/2)]l ω