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- 2019-02-18 发布于湖北
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;;碳纳米管(Carbon Nanotubes,CNTs)是由一层石墨层卷起来的直径只有几纳米的微管,也可由不同直径的微管同轴地套构在一起形成管束,其管壁间的间隔约为石墨的层间距大小。这种富勒烯碳管的两端常常由半个C60或更大些的半富勒烯球体构成的。两端也可能是空的,此时它的碳悬挂键被氢原子所饱和。;;碳元素包括无定形碳(非晶碳)和晶型碳,其中晶形碳可细分为:;当碳原子进行spn(n≤3)杂化时,n+1个电子属于杂化的σ轨道,而剩下未杂化的4-(n+1)个2p原子轨道的电子形成π轨道。σ电子是在原子和原子的结合轴方向进行分布,与键合关系密切,键能较大,π电子则是在原子核原子结合轴的垂直方向展开,和原子间的结合力弱,键能较小。当石墨片层卷曲形成碳纳米管时,sp2杂化轨道发生变形,导致sp2趋向于sp3的再杂化或者σ-π键混合。这种再杂化结构特点以及π电子限域结构赋予了碳纳米管特异的物理和化学性质。;按形态分类
实际制备的碳纳米管的管身并不完全是平直或均匀的,有时会出现各种结构,如弯曲、分叉、螺旋等。这些结构的出现多是由于碳六边形网格中引入了碳五边形和碳七变形所致。碳五边形引起正弯曲,碳七边形引起负弯曲。;变径型;按层数分类;根据构成单壁碳纳米管的石墨层片的螺旋性,可以将单壁碳纳米管分为:;单壁碳纳米管可以用手性向量C 唯一表示:
C=na1+ma2
其中n、m为整数,a1 、a2为石墨烯的晶格常数。
将石墨片卷曲至向量C 两个端点重合就得到单壁碳纳米管,成为(n,m)管,直径等于
定义C 与a1的夹角为手性角θ,
通常,m=n时,称为扶手椅型管, θ=30° ;
m=0时,称为锯齿型管, θ =0° ;
其他则称为手性型管,0°|θ |30°。;
碳纳米管导电性取决于直径d和手性角θ,因此结构不同的碳纳米管的导电性能差别显著。;按定向性分类;CNTs的制备方法有多种,主要有:
电弧法
激光蒸发法
化学气相沉积法
热解聚合物法
燃烧火焰法
电解法;主要工艺:
在真空容器中充满一定压力的惰性气体或氢气,以掺有催化剂(金属镍、钴、铁等) 的石墨为电极,在电弧放电的过程中,两石墨电极间总保持一定的间隙。阳极石墨被蒸发消耗,同时在阴极石墨上沉积碳纳米管,从而生产出碳纳米管。;优缺点:
电弧法的特点是简单快速, 制得的碳纳米管管直, 结晶度高,但产量不高,阴极上除了碳纳米管还沉积有富勒烯、石墨颗粒、无定形碳和其他形式的炭颗粒。而且由于电弧温度高达3000~3700 ℃, 形成的碳纳米管会被烧结成一体,烧结成束, 束中还存在很多非晶碳杂质, 造成较多的缺陷。
电弧法目前主要用于生产单壁碳纳米管。电弧法制备单壁碳纳米管的一个重要因素是催化剂的选用, 如果不采用催化剂, 则不能得到单壁碳纳米管, 而采用催化剂, 也有可能得到多壁碳纳米管。因此, 选择合适的催化剂组合与含量, 是电弧法制备单壁碳纳米管研究的主要方向之一。;在一长条石英管中间放置一根金属催化剂/石墨混合的石墨靶,该管则置于一加热炉内。当炉温升至一定温度时,将惰性气体充入管内,并将一束激光聚焦于石墨靶上。在激光照射下生成气态碳,这些气态碳和催化剂粒子被气流从高温区带向低温区时,在催化剂的作用下生长成碳纳米管。;激光蒸发法是一种简单有效的制备碳纳米管的新方法。与电弧法相比,前者用电弧放电的方式产生高温,后者则用激光蒸发产生高温。得到的碳纳米管的形态与电弧法得到的相似,但碳纳米管质量更高,并无无定形碳出现。
这种方法易于连续生产,但制备出的碳纳米管的纯度低,易缠结,且需要昂贵的激光器,耗费大。
;3.化学气相沉积法(CVD) ;MWNT;催化剂一般使用过渡金属元素Fe、Co、Ni或其组合,有时也添加稀土等其他元素及化合物。在相同条件下制备催化剂及合成碳纳米管, 金属组成不同, 所制备催化剂的活性也不同。
碳源主要选择乙炔、甲烷、CO、乙烯、丙烯、丁烯、苯及正丁烷等。在合成碳纳米管时, 不同的碳源气体活性有很大的差别, 而且所得的碳纳米管的结构和性能也不同。不饱和烃比饱和烃的活性更大。
用化学气相沉积法制备碳纳米管的过程中, 工艺参数对碳纳米管的制备有很大的影响, 而裂解温度是影响碳纳米管的产量和形貌的最大工艺参数。实验表明,以纳米级复合物为催化剂、甲烷为碳源,采用化学气相沉积法制备碳纳米管时,适合的生长温度范围是620~720 ℃, 得到稳定产率的温度范围660~680 ℃, 在640~680 ℃之间可得到高纯度的产物。;相对其他方法,此法特点:操作简单, 工艺参数更易控制,生长温度相对较低,成本低,产量大,可规模化生产。
但由于其制备的碳纳米管含有许多杂质,且碳纳米管缠绕成微米级大团,需要进一步纯化和分散处理。
为更有效合成碳纳米
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