石灰岩洞中的化学平衡.DOC

AL Chemistry (C. Y. Yeung) 石灰岩洞中的化學平衡 (Equilibrium) 石灰石(Lime)洞穴中常蘊育許多自然奇景，包括鐘乳石(dripstone)、石筍、石柱、石簾及石堤等。 這些迷人的造型是如何造成的？ 水無疑地是不可缺少的主角，但是單靠水是無法使石灰石呈現多樣化的塑型，因此二氧化碳應是另一最佳的雕刻師。 碳酸鈣 (Calcium Carbonate) 為石灰石的主要成份，其Ksp為9.0 ×10－9，在水中僅能微溶： CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32－(aq) 雖然碳酸鈣在純水中的溶解度很小，但在酸性溶液中卻能反應而溶解： CaCO3(s) + 2H+(aq) Ca2+(aq) + H2O(l)+ CO2(g) 碳酸鈣在酸中的溶解度會隨酸性的遞增而變大，而在石穴周遭的酸性物質主要為碳酸(Carbonic acid, H2CO3)，其成因主要為空氣中的二氧化碳溶入雨水中，當雨水滲入地底時，會吸入更多由腐敗的動植物所產生的二氧化碳，其反應式如下： CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) 酸性雨水藉由裂縫穿透至石灰岩層，溶解部份石灰石，形成可溶的碳酸氫鈣 (Calcium hydrogen carbonate)： CaCO3(s) + H2CO3(aq) Ca(HCO3)2(aq) 此時石灰岩層若有中空的部份，一般稱為石穴，而碳酸氫鈣的溶液會聚集在洞穴的頂部，若水中的一些水份蒸發，則部份CO2會因而飄散至空氣中，依據勒沙特列原理 (Le Chatelier‘s Principle)，由於水中CO2的含量減少，使得碳酸鈣沉澱出來。 Ca(HCO3)2(aq) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l) 當水滴下時，沉澱的碳酸鈣環繞著水滴形成圓圈狀的固體，當愈多的碳酸氫鈣溶液滲入石穴，圓圈愈變愈厚形成鐘乳石，而原先中空的鐘乳石隨著沉積的增厚增長，最後形成實體的圓錐。 若頂端的水滴掉落在地板上，因濺散釋放出CO2，也會沉積CaCO3而長出石筍。當上下對應的鐘乳石和石筍逐漸增長而相遇，則接合變成石柱。 另外，沿石壁滴落的溶液能形成石簾，在低窪水池中的沉澱則能堆積成石堤。 由於沉積的速度非常緩慢，約需1000年鐘乳石才能增長6公分。 石灰石通常為白色，但因含碳酸氫鈣的水溶液通過地層時，吸取含鐵的不純物質，常使石灰石帶有深淺不同的黃色、橘色或紅色。 石灰岩洞穴中生成的奇景，事實上僅單純地與CO2的濃度變化有關。 在石灰岩層中，由於雨水吸收大量的CO2，上述的可逆反應 (reversible reaction) 朝可溶的碳酸氫鈣方向移動，而在洞穴中，水滴則因為CO2的消失使反應朝不可溶的碳酸鈣方向移動，因而使石灰石的形狀能重新塑造。 ? 參考資料： .tw/big5/content/2003-02/06/content_14825.htm