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第七章 其他分离方法 吸附 ( Adsorption ) 吸附 ( Adsorption ) 工业吸附对吸附剂的要求 常用吸附剂 常用吸附剂 吸附相平衡 吸附等温线 固定床吸附 透过曲线(Breakthrough curve) 萃取剂的选择 (2) 萃取剂选择要点 ① 选择性好 表现为分离系数大。 ② 萃取容量大 表现为单位体积或单位质量溶解萃合物多。 ③ 化学稳定性强 耐酸碱、抗氧化还原、耐热、无腐蚀。 ④ 易与原料液相分层 不乳化、不产生第三相。 ⑤ 易于反萃或分离 便于萃取剂的重复利用。 ⑥ 安全性好 无毒或低毒、不易燃、难挥发、环保。 ⑦ 经济性好 成本低、损耗小。 常用萃取剂 萃取剂的搜寻方法: (1) 搜寻数据库。 (2) 主要筛选方法: a) 选择同系物为萃取剂,b)罗宾斯表,c)氢键, d)极性作用, e) 特定萃取剂的认定。 萃取流程 萃取过程新进展 超临界流体萃取 反胶束萃取 双水相萃取 超临界流体萃取 1. 概述 什么是超临界流体:物质在的温度和压力分别超过其临界温度(Tc)和临界压力(pc)时形成的流体(SCF)。 处于临界点状态的物质可实现液态到气态的连续过渡,两相相界面消失,汽化热为零。 超过临界点的物质,无论加多大的压力都不会液化,而只会引起密度变化。 萃取原理 超临界流体:处于临界温度和临界压力之上的物质状态。 临界温度Tc:是通过增加压力使气体变为液体的最高温度; 临界压力Pc:是通过增加温度使液体变为气体的最高压力。 超临界流体的特性: 性质随压力、温度的变化十分敏感 具有气体的高扩散系数,黏度低 具有液体的高密度性质,溶解能力强 界面张力为零 2. 超临界流体萃取的基本原理 超临界流体的基本性质 超临界流体萃取的特点 优点: ① 用超临界流体萃取具有与液体相近的溶解能力,比液体溶剂渗透快,渗透深,能更快达到萃取平衡。 ② 操作参数主要为压力和温度,比较容易控制。 ③ 超临界流体萃取集精馏和液液萃取特点于一体,可能分离一些常规方法难以分离的物系。 ④ 超临界流体可在常温下操作,故特别适合于热敏性、易氧化物质的提取和分离。 超临界流体的应用 超临界二氧化碳的特点 典型的萃取流程 添加惰性气体的分离法流程 该流程是由Hans JasperGahrs等开发的.其特点是在分离时加入惰性气体如N2、Ar等,而使物质在超临界C02流体中的溶解度显著下降。整个工艺操作是在等温等压下进行,因此非常节能。同吸附剂法存在再生问题相类似,该工艺也存在如何使超临界C02流体和惰性气体分离开的简单而有效的方法的问题。其流程示意如图。 添加惰性气体的分离法流程 反胶束萃取 (2) 反胶束溶液的性质 ① 反胶束溶液是透明的、热力学稳定的系统。 ② 反胶束溶液体系的特性受表面活性剂结构、溶剂种类、温度和压力等因素有关。 ③ 反胶束中心约束的水量通常用束水比来表示,即: Wo=[约束水摩尔数]/[表面活性剂摩尔数] ④ Wo值与表面活性剂和溶剂的种类、助表面活性剂、水相中盐的种类和浓度等有关。 ⑤ 反胶束中心池的大小可在一定范围内变化,当Wo值超过一定限度后,反胶束将发生破裂,溶液将变浑浊。 常见的反胶束系统 3. 反胶束萃取原理 反胶团萃取机理 萃取过程中,水相中的溶质进入反胶团相需经历三步传质过程: ① 通过表面液膜扩散,从水相到达相界面; ② 在相界面处溶质进入反胶团; ③ 含溶质的反胶团扩散进入有机相。 反萃操作中溶质亦经历相似的过程,只是方向相反,在界面处溶质从反胶团释放出来。 4. 影响反胶束萃取的主要因素 (1) 与反胶束有关的因素 表面活性剂的种类、浓度,有机溶剂的种类,助表面活性剂及其浓度。 (2) 与水相有关的因素 pH值,离子种类,离子强度。 (3) 与萃取物有关的因素 分子大小,浓度,电荷情况等。 (4) 与环境有关的因素 系统温度、压力等。 5. 反胶束萃取技术的应用 双水相萃取 双水相体系就是由两个互不相容的水相合在一起构成的体系。 双水相体系的形成主要是由于水相中高聚物之间的互不相容性,即高聚物分子的空间阻碍,导致相互不能渗透,不能形成均一相而产生的。 通常,只要两聚合物水溶液的憎水程度有所差异,混合时就可能发生相分离。憎水程度相差越大,相分离倾向就越大。 1. 双水相萃取的特点 ① 系统的含水量多达75%-90%,两相界面张力极低(10-6~10-4N/m),有助于保持生物活性和强化相际间的质量传递,也有易乳化的问题; ② 分相时间短(特别是聚合物/盐系统),
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