几种荧光传感器识别响应的质子转移机理研究.PDFVIP

博士学位论文公示材料 学生姓名 卢雪梅 学号 1210224 二级学科 冶金物理化学 导师姓名 翟玉春 论文题目 几种荧光传感器识别响应的质子转移机理研究 论文关键词 荧光传感器，氢键，质子转移，电荷布居，识别机理，动力学 论文摘要( 中文) 作为重要的功能材料之一，荧光传感器（荧光探针分子）可以对分析待测物选择性结合，诱导其 物理化学性质发生显著改变，从而实现对分析对象高效、独一的识别。荧光传感器具有内在的高灵敏 度、可实时检测及可实现远程检测等优点，这使得其在物理化学、生物以及环境化学、湿法冶金、高 纯金属、高纯材料等领域中发挥着极其重要的作用，是当前的热点研究领域之一。清楚、确切的荧光 传感器识别响应机理对于合成更加高效的荧光传感器有着非常重要的指导作用，是合理设计高效荧光 传感器的核心因素。但是，荧光传感器的识别响应过程比较复杂，因此对荧光探针分子的体系结构以 及其识别响应机理的动力学过程的研究是当前荧光传感器研究领域的热点和难点。 本文针对几类具有重要基础和应用研究价值的荧光探针功能分子体系，通过对其基态、激发态结 构与性质的理论模拟，结合相关光谱实验结果，研究了氢键相互作用对这几类荧光探针分子体系基态 和激发态的质子转移过程的重要作用和影响，以及它们对不同种类的金属阳离子、阴离子识别响应的 结构及动力学因素。研究结果不仅增加了人们对氢键相互作用影响荧光传感器分子体系物理化学性质 的本质认识，也为研发更高效的荧光传感器功能材料和器件提供理论上的依据。 1、以一种新型含有-OH 基的吡啶类氟离子荧光探针（氟离子探针2 ）为研究对象，通过优化氟离 - 子探针2 与F 和其它阴离子的稳定复合物以及氟离子探针2 去质子化后的阴离子产物的构型，计算与 - 氢键相互作用密切相关的氟离子探针2 分子基态的静电势以及F 和其它阴离子与氟离子探针2 的结合 - - 能，研究了以-OH 基作为反应位点的氟离子探针2 与F 之间的O-H ···F 氢键相互作用以及氟离子探针2 - - 与其它阴离子之间的氢键相互作用O-H ···anions，探索了氟离子探针2 络合F 进而实现对F 高选择性识 - - 别的相互作用结构因素。进一步通过构建氟离子探针2 络合F 和其它阴离子（CN ）的基态势能曲线， - 为 F 诱导的氟离子探针 2 分子的去质子化过程提供了直接证据，从动力学的角度研究了氟离子探针 2 - 对 F 的微观响应机制；计算模拟氟离子探针2 分子体系在光致激发后基态与激发态电荷布居的变化情 - 况，合理地解释了在实验上观测到的氟离子探针2 在加入 F 后，紫外可见吸收光谱发生显著的红移现 象。 2 、以2- （2′-酚羟基）苯并恶唑（HBO ）的衍生物为研究对象，在分子体系中引入电子受体（-COOH 和-NO ）和电子给体 （-OH 和-NH ）取代基团，并增加分子体系的共轭骨架结构，通过对分子体系的 2 2 基态和激发态几何构型进行理论模拟和紫外可见吸收光谱、红外光谱计算，分析了取代基效应和共轭 效应对体系激发态氢键相互作用的影响，研究了分子体系结构和氢键相互作用所导致的荧光团发光性 —1— 质改变的结构因素；进一步通过构建HBO 衍生物的基