锂离子电池容量衰减原因分析.docVIP

锂离子电池容量衰减原因分析 一、过充电 1、负极的过充反应： 电池在过充时，锂离子容易还原沉积在负极表面：Li＋＋e→Li（s），沉积的锂包覆在负极表面，阻塞了锂的嵌入。导致放电效率降低和容量损失，原因有： ①可循环锂量减少； ②沉积的金属锂与溶剂或支持电解质反应形成Li2CO3，LiF 或其他产物； ③金属锂通常形成于负极与隔膜之间，可能阻塞隔膜的孔隙增大电池内阻。 ④由于锂的性质很活泼，易与电解液反应而消耗电解液.从而导致放电效率降低和容量的损失。 快速充电，电流密度过大，负极严重极化，锂的沉积会更加明显。这种情况容易发生在正极活性物相对于负极活性物过量的场合，但是，在高充电率的情况下，即使正负极活性物的比例正常，也可能发生金属锂的沉积。 2、正极过充反应 当正极活性物相对于负极活性物比例过低时，容易发生正极过充电。 正极过充导致容量损失主要是由于电化学惰性物质（如Co3O4，Mn2O3 等）的产生，破坏了电极间的容量平衡，其容量损失是不可逆的。 （1）LiyCoO2 LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4＋O2(g)]＋yLiCoO2? ?y0.4 同时正极材料在密封的锂离子电池中分解产生的氧气由于不存在再化合反应（如生成H2O）与电解液分解产生的可燃性气体同时积累，后果将不堪设想。 （2）λ-MnO2 锂锰反应发生在锂锰氧化物完全脱锂的状态下：λ-MnO2→Mn2O3+