化学光谱法测定痕量金.docVIP

化学光谱法测定痕量金 摘　要　采用凹电极为上电极、BeO + ZnO + 石墨碳粉为缓冲剂提高了金分析的灵敏度和稳定性。对泡沫塑料吸附中杂质、吸附条件等进行试验,选择了较好的仪器及工作条件。经国标样检验、日常分析监控,其准确度为15. 0 %、精密度为12 % ,满足了化探痕量金分析误差要求。 关键词　发射光谱　痕量金 1 　实验部分 1. 1 　仪器及工作条件 WSP - 1 型2 m 平面光栅摄谱仪(北京二光) ; 光栅刻线:1 200 条/ mm ,中心波长:265. 0 nm; 3 透镜照明系统,狭缝:10μm;中间光栏:5. 2 mm; 激发光谱及曝光:WPF - 20 型交流电弧发生器,220 V ,16 A ;预热3 s、曝光8 s ; 电极规格:下电极2 mm ×3 mm ×0. 5 mm(内径×深度×壁厚) ;上电极3 mm ×4. 5 mm ×0. 5 mm(内径×深度×壁厚) ; 相板及暗室处理:天津紫外Ⅰ型相板,A、B 显影液,20 ℃显影2. 5 min ,定影 9W 型测微光度计(上海光学仪器厂) ,P 标尺,狭缝20μm;高度10 mm; 分析线对及测定范围: Au 267. 595 nm/ Be 265. 0 nm(0. 3 ×10 - 9～50 ×10 - 9) ; Au 264. 826 nm/ Be 265. 0 nm(50 ×10 - 9～300 ×10 - 9) 。 1. 2 　试剂 盐酸、硝酸(分析纯) ; 聚环氧乙烷:0. 5 % ; 缓冲剂(含内标) :称取1. 5 g ZnO ,用1 :1 王水5 ml 溶解,取100μg/ ml BeO (5 %HCl 介质) 50 ml ,蒸发至5 ml ,转入10 g 石墨碳粉中,于马福炉中300 ℃烘干后,用玛瑙研钵磨匀,烘干,即得150μg/ mg ZnO、0. 5μg/ mg BeO 的缓冲剂 泡沫塑料:把3 cm ×1. 5 cm ×0. 5 cm 大小的泡沫塑料用5 %盐酸煮沸、洗净、蒸馏水浸泡; 金标准储备液:称取0. 5000 g 高纯金丝放入250 ml 烧杯中,加50 ml (1 :1) 王水,微热至完全溶解,移入500 ml 容量瓶中,以20 %王水稀至刻度,混匀;制得含1 mg/ ml Au 标准溶液;再以20 %王水稀释成50μg/ ml Au 溶液;使用时依次稀成100 ng/ ml 和1 000 ng/ ml ; 标准曲线绘制:分别吸取上述金标准按5 、10 、20 、50 、100 、200 、500 、1 000 、2 000 ng 金标准系列与样品同步泡塑吸附、灰化、摄谱作出曲线图。 1. 3 　实验方法 称取国家一级标样10. 0 g 放入瓷方舟中,于马福炉中由低温升至650 ℃左右,灼烧2 h 。取出冷却,移入聚氨酯溶样瓶中。加入新配制王水(1 :1) 30 ml ,于水浴中加热溶解。煮沸保温1～2 h 。取出加入1～2 m1 0. 05 %的聚环氧乙烷,加水至100 ml ,充分摇匀,静置30 min 左右。泡沫塑料经水煮处理,挤去气泡和污水,装入洗净的漏斗(90 cm) 中,用不锈钢条钩拉泡塑,控制漏斗中的水流速为断续的点滴下落为宜。矿样在漏斗(上层加一层滤纸) 过滤完后,以 王水洗涤溶样瓶及沉淀4～5 次。取出泡塑于水中洗净后,放入5 ml 瓷坩埚中,灰化。温度保持在650～700 ℃中1 h ,使泡塑灰化完全。 待灰分冷却后,加入1 mg 缓冲剂,以不锈钢棒搅拌均匀,在坩埚中把样品和缓冲剂的混合物装入电极中压紧。烘干待摄谱。 2 　结果与讨论 2. 1 　样品处理条件选择 2. 1. 1 　 样品中加入Sb2O3 、K2SO4 、KCl 、LiF、ZnO 等试剂,有利于分析。当石墨碳粉中加入氧化锌时,分析线黑度值增加,使金的灵敏度增大。试验表明,在石墨碳粉中加入150μg/ mg ZnO效果最佳。 2. 1. 2 　 摄谱质量影响到分析的灵敏度和精密度。电极的形状对样品蒸发过程有一定的影响[6 ] 。目前广泛采用的上电极为圆锥形。实验证明:将上电极改为凹字形电极,可避免对电极头因激发瞬时电势差极大引起的溅弧现象,从而可适当增加电流强度,提高弧焰温度,使蒸发出来的金充分激发,无需引入特殊的气氛或装置,可获较高的灵敏度。同时,这种对电极摄谱避免了灼热的锥形电极头像进入光柱孔,使背景的P 标尺读数减小,背景浅。 另外,还可使弧焰稳定、电流波动小,使分析结果重现性、准确性较好。当样品灰分较多、下电极装不下时,可装入到上电极中,作为辅助性解决办法。 选择上电极内径3 mm ,深4. 5 mm ,壁厚0. 5 mm。 2. 1. 3 　 可溶性硅的存在,使样品谱线的背景加深且不稳定,与标准系列背景也相差较