物化课件第4节 稀薄溶液热力学.pptVIP

三 稀溶液的依数性 含非挥发性溶质的稀溶液（即要求蒸汽为纯溶剂蒸汽）其沸点比纯溶剂的沸点略高，ΔTb=Tb－Tb* 。 4. 沸点上升 采用完全类似的方法求出沸点升高 ΔTb=Kb∑bB 其中 Kb = 称为质量摩尔浓度沸点上升系数。 须指出的是，ΔTf 的公式要求溶剂析出时为纯固相，不能形成固溶体；ΔTb的公式对挥发性溶质不适用。 凝固点降低及沸点升高的应用意义： ⑴ 考查液体纯度，测量杂质含量； ⑵ 测定溶质分子量：bB＝nB/mA=mB /(MB mA) ； ⑶ 利用凝固点降低，制造冰盐浴(氯化钙－冰的混合物，凝固点 可达-55℃)、防冻液、低熔点合金等； ⑷ 利用沸点升高，可制造热盐浴(NaOH的水溶液的加热温度可达 140℃以上)； 一些溶剂在常压下的Tb、 Kb及Tf 、Kf 溶剂 水 醋酸 苯 氯仿 萘 Tb /℃ 100 117.9 80.100 61.150 217.955 Kb /K·kg·mol-1 0.515 2.530 2.53 3.62 5.80 Tf /℃ 0.0 16.66 5.533 － 80.29 Kf /K·kg·mol-1 1.86 3.90 5.12 － 6.94 纯溶剂 稀溶液 半透膜 5. 渗透压 三 稀溶液的依数性 半透膜只允许水分子通过 5. 渗透压 三 稀溶液的依数性 纯水的化学势大于稀溶液中水的化学势 纯溶剂 稀溶液 半透膜 Π称为渗透压，阻止水分子渗透必须外加的最小压力。 p溶液＝p ＋Π时，渗透现象在宏观上停止，动态平衡。 达到渗透平衡时，溶液一方的额外静压力为渗透压。 5. 渗透压 三 稀溶液的依数性 Why ? 纯溶剂 稀溶液 半透膜 达渗透平衡时 设体积不受压力影响 则当溶液很稀时∑xB→0 , – ln xA≈ , nA V(A)≈V(溶液) Π＝RT 5. 渗透压 三 稀溶液的依数性 值得注意的是，稀溶液的渗透压相当可观，如25 ℃时，0.1 mol·dm-3溶液的渗透压为： 这相对于25 m高水柱所产生的静压力。而一般植物细胞液的渗透压大约可达2000 kPa。 利用渗透压测量高分子化合物的相对分子质量有其独特的优点。 5. 渗透压 三 稀溶液的依数性 例 将1.00 g血红素溶于适量水中，配成100 cm3溶液，此溶液的渗透压为0.366 kPa(20 ℃)。⑴求血红素的相对分子质量；⑵估算此溶液的沸点升高和凝固点降低值。 ⑵ ΔTb=KbbB ? KbcB={0.52×1.50×10-4} ℃=7.80×10-5 ℃ ΔTf =Kf bB ? Kf cB= {1.86×1.50×10-4} ℃=2.79×10-4 ℃ 可见，测量具有较大分子量的物质时，溶液的沸点升高和凝固点降低值很小，测量困难，常采用渗透压法。 解：⑴ 5. 渗透压 三 稀溶液的依数性 反渗透技术的利用——膜分离技术之一 膜分离技术：微滤、超滤、反渗透、透析等； 优点：常温、低能耗、装置简单、易操作； 主要问题是，需要一种高强度的耐高压半透膜。 △p = p(溶液) - p(溶剂) Π →产生渗透 反渗透技术 反渗透技术的利用 海水淡化(所需能量仅为蒸馏法的30％左右)、污水净化、高纯水制备等。 例：国家海洋二所制CAB(醋酸丁酸纤维)膜的平板式反渗透装置，10 MPa压力下，对3-3.5%NaCl溶液处理，在产水量为0.36-0.43 m3 /(m2·d)条件下，脱盐率达99-99.5%。 = Π →渗透平衡 Π →产生反渗透 5. 渗透压 三 稀溶液的依数性 参考文献 Ref: 第 4 节 稀薄溶液热力学 一、理想稀薄溶液 二、实际溶液 三、稀溶液的依数性 溶液及其上方的蒸气构成这一节所要讨论的多组分气－液两相平衡系统。 浓度很稀，溶剂服从Raoult定律， 溶质服从Henry定律的溶液称为理想稀薄溶液。 一 理想稀薄溶液 1. 溶质B的化学势 溶质B服从Henry定律 pB=kb bB (或pB=kx xB =kc cB) 一 理想稀薄溶液 1. 溶质B的化学势 ——溶质B服从Henry定律 pB=kb bB (或pB=kx xB =kc cB) 两式相减，得理想稀薄溶液中溶质B的化学势表达式： 对溶液中的溶质B，规定其标准状态为：同温度T、压力为1 p? ，bB=b? =1mol ? kg-1，并表现为无限稀薄溶液特性（服从Henry定律pB=bBkb）时，溶质B的假想状态。 溶液中溶质的标准态 （浓度为质量摩尔浓度） 实际曲线 1