物化课件第3节 固体表面吸附.pptVIP

四、吸附热及其它形式的吸附等温方程式 1、吸附热 2、其它常用的吸附等温方程 1、吸附热 定义：在吸附过程中的热效应称为吸附热。 气体在固体表面上的吸附一般是放热过程，但是习惯把吸附热都取成正值。 固体在等温、等压下吸附气体是一个自发过程，ΔG 0，气体从三维运动变成吸附态的二维运动，熵减少， ΔS 0，ΔH=ΔG+TΔS， ΔH 0。 积分吸附热：等温条件下，一定量的固体吸附一定量的气体所放出的热，用Q表示。积分吸附热实际上是各种不同覆盖度下吸附热的平均值。显然覆盖度低时的吸附热大。 微分吸附热：在吸附剂表面吸附一定量气体q后，再吸附少量气体dq时放出的热dQ， 2、其它常用的吸附等温方程 ① Freundlich（弗兰德里希）吸附等温方程：θ = a 对指定的吸附系统，a、n 是常数，该等温式适用于中等压力下的解离与非解离吸附。 ② Temkin（ 焦姆金）吸附等温式： q = a ln (f p) ， 其中a，f 是常数，q 是一种气体在固体表面的一种部位发生化学吸附时的吸附量 。 * 参考文献 Ref: 第 7 章 胶体及界面化学 界面现象及界面自由能 一 溶液的界（表）面吸附 二 固体表面吸附 三 胶体性质和结构 四 第3节 固体表面吸附 (adsorption) 当气相或液相中的粒子（分子或原子，离子）碰撞在固体表面时，由于它们之间的相互作用，使一些粒子停留在固体表面上，造成这些粒子在固体表面上的浓度比在气相或液相中的浓度大，这种现象称为吸附。通常称固体为吸附剂(adsorbent)，被吸附的物质为吸附质(adsorbate)。 一、物理吸附与化学吸附 二、Langmuir吸附等温式 三、BET吸附等温式 四、吸附热及其他形式的吸附等温方程 一、物理吸附与化学吸附 1、固体表面的特性 2、物理吸附 3、化学吸附 1、固体表面的特性 (a) 固体表面上的原子或分子移动困难 (b) 固体表面是不均匀的 (c) 固体表面层的组成不同于体相内部 同种晶体由于制备、加工不同，会具有不同的表面性质，而且实际晶体的晶面是不完整的，会有晶格缺陷、空位和位错等。 例如铁在570℃以下，由表向里的成分依次为Fe2O3-Fe3O4-Fe，在570℃以上则为Fe2O3-Fe3O4-FeO-Fe。 铜由表及里在1100℃以下为CuO-Cu2O-Cu，在1100℃以上则为Cu2O-Cu。 平台 附加原子 台阶附加原子 扭结原子 单原子台阶 平台空位 1、固体表面的特性 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 2、物理吸附 1.吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生的，一般比较弱。 2.吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个 kJ/mol以下。 3.吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，当然吸附量会有所不同。 4.吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。 5.吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。 6.吸附不需要活化能，吸附速率并不因温度的升高而变快。 2、物理吸附 H2在金属镍表面发生物理吸附：到达a点位能最低，这是物理吸附的稳定状态。 放出的能量ea等于物理吸附热Qp，这数值相当于氢气的液化热。 总之：物理吸附是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 3、化学吸附 1. 吸附力是由吸附剂与吸附质分子之间产生的化学键力，一般较强。 2. 吸附热较高，接近于化学反应热一般在40kJ/mol 以上。 3. 吸附有选择性，固体表面的活性位只吸附与之可发生反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。 4. 吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。 5. 吸附是单分子层的。 6.吸附需要活化能，温度升高，吸附和解吸速率加快。 3、化学吸附 H2在金属镍表面发生化学吸附： b点是化学吸附的稳定状态。 Ni和H之间的距离等于两者原子半径之和。gb是放出的化学吸附热Qc，相当于两者之间形成化学键的键能。 H2分子获得解离能 DH-H解离成H原子 物理吸附向化学吸附的转变 第3节 固体表面吸附 (adsorption) 一、物理吸附与化学吸附 二、Langmuir吸附等温式 三、BET吸附等温式 四、吸附热及其它形式的吸附等温方程 二、Langmuir吸附等温式 1、吸附量 2、吸附等温线 3、Langmuir吸附等温式 1、吸附量 吸附量通常有两种表示方法： (2)单位