物化课件第4节 各种因素对化学反应平衡的影响.pptVIP

参考文献 Ref: 第 5 章 化学反应系统热力学 摩尔反应Gibbs自由能的计算 一 化学反应的自发方向和限度 二 化学反应标准平衡常数 三 各种因素对化学反应平衡的影响 四 第4节 各种因素对化学反应平衡的影响 一、温度对平衡的影响 二、压力对平衡的影响 三、组成对平衡的影响 一 温度对平衡的影响 标准平衡常数的定义代入Gibbs—Helmhotz公式得： 若 ＜0， 上式称为van’t Hoff等压方程微分式。 则K?随温度升高而增大。 则K?随温度的升高而减小； 若 ＞0， 的绝对值愈小，则K?随温度的变化率愈小。 一 温度对平衡的影响 在已知温度变化区间，如果不随温度变化将上式积分得 若已知 K?(T1) ，则可计算出 T2 温度下的平衡常数 K?(T2) 第4节 各种因素对化学反应平衡的影响 一、温度对平衡的影响 二、压力对平衡的影响 三、组成对平衡的影响 二 压力对平衡的影响 1 理想气体间的化学反应 2 实际气体间的化学反应 3 凝聚相的反应 二 压力对平衡的影响 定温下，压力的变化不会引起K?的变化 若 ＞0，压力增大则Kx 减小， 在 = 0 时，压力对此反应平衡无影响 若 ＜0，压力增大则Kx 亦增大， 平衡向产物的方向移动 平衡向反应物的方向移动 1 理想气体间的化学反应 二 压力对平衡影响 Ja = Jf =Jr Jp 一般情况下，压力对Jp的影响大于对Jr的影响，而压力对Jp的影响与对理想气体间反应的结论相同，加大压力对实际气体间的化学反应平衡来讲也是向 ＜0 的方向移动 Ja , Jf 随压力的变化取决于Jr 、Jp随压力变化的总结果 如果压力增大使得Jf 减小，则Ja＜K? ，平衡必向产物方向移动 2 实际气体间的化学反应 二 压力对平衡影响 例如: 液体混合物中的反应，物质B 的化学势表达式为 (l, T, p, xB) = (l, T) + RTln(γBxB) + 3 凝聚相的反应 K? = Ja (ξeq) exp{ [ ]/(RT)} 当温度不是很高时凝聚系统的ΔrVB值一般都较小，所以除非系统压力p与p?相差很大，一般可以不考虑压力对此类反应平衡的影响。 第4节 各种因素对化学反应平衡的影响 一、温度对平衡的影响 二、压力对平衡的影响 三、组成对平衡的影响 三 组成对平衡的影响 1 浓度的影响 2 惰性气体的影响 三 组成对平衡的影响 若系统的温度、压力不变，增加反应物的浓度，则使得Jx 减小， 化学反应达到平衡时 理想气体混合物反应系统 造成 Ja＜K? ， 1 浓度的影响 因此，平衡向产物方向移动。 三 组成对平衡的影响 对液体混合物中反应得到 对溶液中溶质间的反应 增加反应物的浓度 Jx 、Jc 都会减小 。所以，增加反应物浓度或将产物从系统中移出都会使平衡向生成产物的方向移动。 1 浓度的影响 三 组成对平衡的影响 ① 若反应的 ，则Kn减小，反应向反应物方向移动。 温度、压力保持不变，加入惰性气体势使∑nB增加。 2 惰性气体的影响 ② 若反应的 ，则Kn增大，反应向产物方向移动。 ③ 若反应的 ，则加入惰性气体对反应平衡无影响。 V, T 不变, Kn不变。 当T 、V 一定时: 平衡移动有关计算 [例1] 炼铁高炉中，920—1470K时主要发生如下反应： CO(g)＋FeO(s)＝CO2(g)＋Fe(s) 试求：（1）该反应的转折温度(转化温度)； （2）若高炉中920K时CO和CO2的体积百分数分别为26% 和16%。CO还能否还原FeO。已知： CO(g) FeO(s) CO2(g) Fe(s) -110.53 -263.52 -393.51 0 197.91 64.22 213.64 27.15 平衡移动有关计算 [例1] ＝(- 393.51＋110