物化课件第1节 界面现象及界面自由能.pptVIP

界面能或界面张力 一种物质的界（表）面能与界（表）面张力数值完全一样，但物理意义有所不同，所用单位也不同。 界（表）面张力是强度性质，其值与物质的种类，共存另一相的性质以及温度等因素有关。 对于纯液体来说，若不特别指明共存的另一相，是指定它的饱和蒸汽或被其饱和的空气。 20℃时一些液体的表面张力σ /(N·m-1) 水 0.072 8 四氯化碳 0.026 9 硝基苯 0.041 8 丙酮 0.023 7 二硫化碳 0.033 5 甲醇 0.022 6 苯 0.028 9 乙醇 0.022 3 甲苯 0.028 4 乙醚 0.016 9 二、界面自由能 （1）界面组成 ——液体、固体表面张力的大小与分子间相互作用力的强弱程度有关，例如 σ （Fe , s , 1673K）= 2.15 N·m-1 （金属键） σ （NaCl , s , 298K）= 0.227 N·m-1 （离子键） σ （H2O , l , 293K）= 0.072 75 N·m-1 （极性分子） σ （C6H14 , l , 293K）= 0.018 4 N·m-1 （非极性分子） 一般分子间的相互作用力越强，表面张力也越大。 两种液体间的界面张力通常在这两种纯液体的表面张力之间，例如在293 K时 σ （H2O ,C6H14）= 0.051 1 N·m-1。 溶液组成与界（表）面张力的关系将在后面专门讨论。 3、对界面自由能的影响因素 （2）温度——升高温度时，一般液体的表面张力都会降低。 因为温度升高时液体分子间引力减小，而作为界面另一相的该液体的饱和蒸气密度增大，两相的差异缩小，所以表面张力降低。由此推知，温度升到该液体的临界温度时，表面张力将变为零（界面消失）。 （3）压力——考虑压力对表面自由能的影响，在温度与表面面积保持不变的情况下，增加压力会使表面张力增大。 但实际上增大压力必须引入另一组分的气体，这种气体的性质将明显影响到液体的表面张力。 大多数情况下随压力的增加，会导致表面张力下降。 3、对界面自由能的影响因素 二、界面自由能 第1节 界面现象及界面自由能 一、简介 二、界面自由能 三、弯曲液体表面的附加压力 四、弯曲液体表面上的蒸气压 五、润湿作用 三、弯曲液体表面的附加压力 1、附加压力 2、附加压力与曲率半径的关系 三、弯曲液体表面的附加压力 ( 1 ) 在平面上 液面正面图 研究以AB为直径的一个环作为边界，由于环上每点的两边都存在表面张力，大小相等，方向相反，所以没有附加压力。 液面上、下的压力均为po，附加压力Δp= po – po ( 2 ) 在凸面上 研究以AB为弦长的一个球面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向下的合力Δp 。 1、附加压力 ( 3 ) 在凹面上 1、附加压力 ( 2 ) 在凸面上 三、弯曲液体表面的附加压力 三、弯曲液体表面的附加压力 （忽略重力的影响）反抗压力 pi 移动活塞液滴体积增加 dV，对液体所做的功为 pidV ；液滴克服 pe 的压力增大体积 dV 对环境做功 pedV，同时表面积增大dA付出表面功 σdA 。 pidV ＝ pedV＋σdA 对半径为r 的球形液滴而言， V ＝4πr3/3 、A＝4πr2 ； dV＝ 4πr2 d r 、dA＝ 8πr d r ； 又 Δp ＝ pi－pe，所以有 上式表明附加压力与表面张力成正比，与曲率半径成反比，即曲率半径越小，附加压力越大。 2、附加压力与曲率半径的关系 在一般情况下，曲面的两个主曲率半径分别为r1或r2时，弯曲液面所产生的附加压力 Young-Laplace方程。 ① 水平液面： r →∞ , Δp = 0。 凸型液面：如 液滴r 0 ,Δp 0, 液滴所受压力比平面液体的大。 凹形液面：相反。 ② 曲面是圆柱状： 那么r1 ＝ r , r2 →∞公式可以写成 ③ 对气相中的气