物化课件第4节 电池电动势.pptVIP

NERNST His electrical piano,which used radio amplifiers instead of a sounding board, was totally rejected by musicians. Nernst was the first to enunciate the third law of thermodynamics, and received the Nobel Prize in chemistry in 1920 for his thermochemical work. R 二、可逆电极 1. 可逆电极的类型 ⑵ 第二类电极（金属-难溶物-离子电极） 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 ②金属-难溶氧化物-H+ (OH?) 电极 电极 电极反应 OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 二、可逆电极 1. 可逆电极的类型 ⑵ 第二类电极（金属-难溶物-离子电极） 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 第二类电极特点 制作方便、电位稳、可逆性强。 它比单质-离子电极稳定性好，因为纯单质气体或金属难制备，易污染。 二、可逆电极 1. 可逆电极的类型 ⑶ 第三类电极 ：(离子间) 氧化-还原电极 电极 电极反应 (氧化还原电极) 将一片惰性金属(如铂片)插入含有某种离子的不同氧化态所组成的溶液中就构成氧化还原电极。 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2) 二、可逆电极 2. 构成可逆电极的条件 1）反应（物质）可逆； 2）电极上正、逆反应速率相当（正、逆反应难易程度相当），从实用角度看，充、放电过程难易相当。 3. 从化学反应设计电池 Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq) 验证： (-) Zn(s) →Zn2++2e- (+) 2H++2e-→H2(p) Zn(s)|ZnSO4(a)||H2SO4(a)|H2(p),Pt(s) 净反应： Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p) 二、可逆电极 例1 AgCl(s)→Ag++Cl- 验证： (-) Ag(s) →Ag++e- (+) AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl- Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s) 净反应： AgCl(s)→Ag++Cl- 3. 从化学反应设计电池 二、可逆电极 例2 第4节 可逆电池及电动势 一、可逆电池 二、可逆电极 三、电化学与热力学的联系 四、可逆电池电动势及其产生机理 五、液体接界电势 三、电化学与热力学的联系 桥梁公式: 三、电化学与热力学的联系 1. Nernst公式 —电池电动势与活度的关系 2. 电动势与热力学函数的关系 1. Nernst公式 电动势Emf ( Electromotive force of cell)与化学反应摩尔Gibbs自由能（变） 如果将此化学反应安排在可逆电池中进行 式中的z 表示在电池中发生单位反应（电池反应的计量方程式必须标明）时得失电子的物质的量。F 是Faraday 常数（即一摩尔电子电量的绝对值），其值为 96484.6 C·mol-1。 当电池反应各物质均处于标准状态时，该可逆电池的电动势称之为标准电动势： 三、电化学与热力学的联系 —电池电动势与活度的关系 该式即是著名的NERNST公式， 它表明可逆电池的电动势Emf与参加电池反应各物质活度aB之间的关系。 对在一定温度（T）下电池中进行的化学反应 有 整理得 代入关系 1. Nernst公式 三、电化学与热力学的联系 2. 电动势与热力学函数的关系 (1) 电池电动势Emf与温度(T)的关系 (2) 电动势E与电池反应的摩尔焓变ΔrHm的关系 (3) 标准电动势与标准平衡常数 化学反应释放出的化学能 ＝电池对外作的最大电功＋可逆放电时